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pyro, dans lequel l’abaissement moléculaire de lacide méta est, au plus, égal à 10, ce qui nécessite au moins une formule double.

IT. Acide méta à partir de P? O5 cristallisé :

Nous avions espéré obtenir des dissolutions d’acide métaphosphorique plus pures en partant d’un produit parfaitement défini : de l’anhydride phosphorique cristallisé. Les solutions, faites avec de l’eau glacée, contepaient, au contraire, une plus faible proportion d’acide méta (1!) que celles préparées à partir de l’anhydride

ordinaire. (Dans le cas de P? O5 ordinaire, 98 à 80 pour 100;

dans le cas de P? O5 cristallisé environ 70 pour 100). Elles ont présenté les abaissements suivants :

Nombre d’at. de P.aulitre. 0,696 0,497 0,386 0,257 0,193 Abaissement de congél.... 0,073 0,628 0,498 0,338 0,253. Abais. moléc.rap.à POH. 12,5 12,6 12,9 TO Tor

Les abaissements moléculaires sont plus forts que dans le cas précédent, ce qui est tout naturel puisque la proportion des acides pyro et ortho à abaissements moléculaires plus élevés est plus forte; ils sont néanmoins nettement inférieurs à 18,5, ce qui nécessite encore, pour l’acide méta, une formule au moins double de la plus simple possible.

IT. Acide méta à partir de l’acide vitreux :

L’acide métaphosphorique vitreux est préparé suivant les indications de Sabatier (?). On le laisse se refroidir en présence de P? O5, puis on le dissout dans de l’eau glacée. La dissolution, ici encore, est très lente; on filtre donc avant dissolution complète, et l’on titre ultérieurement comme pour les solutions obtenues à partir de l’anhydride.

(*) Les solutions contiennent un peu d’acide ortho. (2) Sagarrer, Ann. Phys. Chim., 6 série, t. XVIII, 1889, p. 409.

108 E. CORNEC.

Le Tableau suivant indique les résultats obtenus dans quatre préparations différentes

15 2: 3e 4, Nombre d’atomes de Paulitre ... 0,217 0,250 0,385 1,224 Abaissement de congélation ..... 0,160 0,206 0,305 1,055 Abais. mol. rapporté à POSH.... 97,4 8,2 7,9 8,6

Ici encore, les virages au méthylorange et à la phtaléine montrent la présence d’acides autres que l’acide métaphosphorique. Leur proportion (15 à 18 pour 100) est plus faible que dans les cas précédents et les abaissements moléculaires sont aussi plus faibles. 51 l’on suppose une formule (PO: H}°, les abaissements moléculaires deviennent 14,8, 16,4, 15,8, 17,2; ils sont encore inférieurs à l’abaissement des non-électrolytes. Il est donc nécessaire de supposer que la formule est au moins (PO* H)* (1),