CENT SR PT
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138 E. CORNEC.
quand on a ajouté 1% d’iode pour 3"! de soude. La ligne représentative est une droite (elle n’est pas figurée).
Acide periodique (0”,3 d’iode au litre) et Na OH (01,3 au litre).
Volumes
d'acide. de base. Abaissements.
100 0 0,635 90 10 0,589 80 20 0,559 70 30 0,537 60 40 0,519 50 50 0,505 518) 525 0,467 45 55 0,425 42,5 re 0,388 4T 59 0,364
Précipités.
26 74 0,350 25 75 0,361 20 80 0,491 no 85 0,625 10 90 0,753 o) 100 1,016
Si l’on opère avec de la potasse, on peut ajouter jusqu’à 1* d’iode (à l’état d’acide periodique) pour 2"?! de potasse avant d’avoir un précipité. La courbe représentative (fig. 24, courbe de droite) est formée par deux droites se
coupant en un point correspondant à une solution qui
renferme 3% de potassium pour 1° d’iode GE Er () Nous avons étudié la neutralisation de différentes solutions d'acide periodique, dont la concentration variait entre 0*,45 et 0",20 d’iode; les composés indiqués étaient toujours les mêmes. La solution à 0,3 est celle qui donneles résultats les plus nets. Avec les solutions plus concentrées les précipitations se produisent plus
tôt, les lacunes sont plus grandes; avecles solutions plus diluées, les.
variations sont plus faibles et, par suite, les cassures sont moins nettes.
Na
PS NN NU 27 ON du
Lu NE
CUP Sa SR
Acide periodique (0",3 d'iode au litre) et KOH (0"°!,3 au litre).
Volumes
d'acide, de base, Abaissements.
33,3 és. 6 5210 92,0 68,0 0,300 30,0 70,0 0,321 28,0 79,0 0,342 25,0 75,0 0,365 22,5 Dpt) 0,440 20,0 80,0 0,514 15,0 85,0 : 0,640 10,0 90,0 0,776
Comme on le voit, le diagramme eryoscopique complet ne peut être établi, en raison de la faible solubilité des sels, ni avec la soude ni avec la potasse. En réunissant les diagrammes relatifs à ces deux bases, il subsiste encore une lacune, mais elle est assez faible pour qu'il n’y ait pas de doute sur l’existence, en solution, de trois composés pour lesquels l’iode et le métal alcalin sont dans les rapports !, 4, £ La cryoscopie indique done un composé de plus (composé +) que la conductibilité.
Indice de réfraction. — Nous avons examiné, de la même manière, comment variait l’indice de réfraction dans la neutralisation de l’acide periodique. Une solution d'acide (0%,5 d’iode au litre) et une solution de soude (om! 5 au litre) ont été mélangées en proportions variables. Les mesures ont été effectuées à 25°-26'. Les solutions, contenant de 56,5 à 64,5 de soude, n’ont pu être étudiées en raison de la formation de précipités.
140 E, CORNEC,
Acide periodique (0%,5 d’I au litre) et NaOH (o"°!,5 au litre).
Volumes d'acide. de base. Indices.
100,0 0,0 1,3445 91,0 9,0 TO480 83,4 16,6 1,3422 T0 9293, 0 1,3413 Ta, 4 28,6 1,3403 66,7 3319 1,3396 62,5 370 1,3391 58,8 41,2 1,3386 5520 44,4 1, 3387 52, 47,3 1:3376 = . ne 1,3372 si 477 PR 1,3372 45,4 54,6 1,3374 43,5 56,5 1,3376 Précipités.
35,5 64,5 13389 33,3 66,7 1,3386 31,0 69,0 1,3386 28,5 Ur, 1,3386 25,8 74,2 1,3385 23,0 77,0 1,3385 20,0 80,0 1,3384 16,6 83,4 130804 & 13,0 87 0 1, 3981 FE 9,0 91,0 1,3380 Â sp 0159 I ,3378 0,0 100,0 1:9379
Malgré la lacune, on voit que le diagramme (fig. 24, courbe en trait plein) est formé de quatre droites se coupant en des points correspondant aux composés bd et 3 (assez mal indiqué). En remplaçant la soude par de l’ammoniaque (fig. 24, courbe en pointillé), on carac-
térise, de la façon la plus nette, le composé 53 le composé À
SE den;
ES
% el A:
n'apparaît pas. Les solutions contenant plus de44,4 pour 100 d'acide n’ont pu être étudiées.
Acide periodique (0%*,5 d’iode au litre) ét NH (os au Nire) 14-1350
Volumes
ere RSS pr ent ee 2 me une 2" d’acide. de base. Indices.
44,4 55,6 1,3374 42,3 DUT 1,3396 40,0 60,0 1,3978 370 62,5 1,3379 34,8 65,2 ES ON 31,8 68,2 1,3381 28,6 71,4 1,3377 25, 0 75,0 DAS NES 79,0 1,3364 16,7 8333 1,399 117 88,3 1,3347
Pour qu’il ne subsiste aucun doute sur l’individualité du composé +, nous avons opéré, dans la région de ce composé, avec de la potasse et en liqueurs plus concen-
trées. Ë Acide periodique (0,967 d'I au litre) et KOH (r"lau litre) £ = 25°.
Volumes.
d'acide. de base. Indices.
33,9 66,7 1,3445 D, 0 69,0 1,3445 28,5 FTS 0 1,3446 ae 25,8. 74,2 1,3446 23,0 DEC) 1,3445 20,0 80,0 1,3443 16,6 83,4 1,3440 LS OP ‘87,0 1,9497 .g6 :-9450 1,3433 457 d 95,3 1,3430 66 100,0 1,3427
142 E. CORNEC.
La courbe montre (fig. 24, courbe de droite en trait plein), sans aucun doute, l’existence du composé + (la position calculée est 25,6 pour 100 d’acide:)
Remarquons que l’on connaît, à l’état solide, des per1odates de potassium et de sodium correspondant aux rapports À, +, +, mais qu’on n’en connaît pas qui renferment plus de 3% de métal alcalin par atome d'iode. Avec lammoniaque, on ne connaît que des sels répondant aux rapports + et + L'étude chimique, l'étude des variations des abaissements cryoscopiques et celle des indices de réfraction sont donc en accord. ;
Le diagramme cryoscopique de neutralisation ne ressemblant à aucun de ceux obtenus jusqu'ici, nous ne pouvons considérer l’acide periodique comme un acide tribasique, comparable à l'acide phosphorique ou à Paeide arsénique, par exemple. Nous allons voir que les faits s’expliquent aisément, comme dans le cas de l’acide chromique, par une neutralisation, suivie d’une réaction du sel neutre sur la base avec formation de sels correspondant à différents acides.
Formules de l'acide et des sels alcalins. Sels +. — Les periodates alcalins, correspondant au rapport +, sont
connus à l’état solide; l'analyse conduit à leur donner les formules suivantes : 10*K, IO*Na, IO* Na 2 H?20, 10* Na 3 H?°0, IO‘NH'. Le periodate dé potasse est isomorphe (1) du perchlorate CIO‘ K.
Les coeficients d’accroissement de conductibilité du perchlorate et du periodate de soude sont tout à fait voisins (?); ils conviennent aux formules C10* Na et 10‘ Na. Les valeurs tonométriques, obtenues pour le periodaie de
() RammeLrsBerG, Ann. Phys. Chim. Pogg., t. CXXXIV, 1868,
(2) Wazpen, Zci. Phys. Chem., t. II, 1888, p. 66.
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