JE: FE
Isopulégol.
L'isopulégol ne se rencontre pas à l’état naturel. Certains auteurs prétendent l'avoir trouvé à de très faibles doses dans certaines huiles essentielles. Ces huiles contenant toujours du citronnellal, aldéhyde se cyclisant aisément, ne renferment pas obligatoirement à l’origine de l’isopulégol (6).
Plusieurs modes d'obtention s’offraient à nous.
Nous aurions pu partir :
1° de l’isopulégone naturelle D qui constitue à peu près 18 p. 100 de la pulégone brute de distillation de l’essence de menthe Pouliot;
2° de l’isopulégone obtenue à partir de la pulégone 6);
3° attendre l’isomération spontanée du citronnellal.
A ces méthodes, nous avons préféré celle de Tiemann et Schmidt 9), qui consiste à cycliser le citronnellal à cause de sa rapidité et de son bon rendement.
— CHO CHOH ;
Citronnellal Isopulégo)
Préparation. — Nous sommes parti d'un citronnellal com-
mercial que l’on à purifié par sa combinaison bisulfitique. Le
Pr.
produit régénéré avait pour constantes
Eb,44— 93°; nf — 1,4478; D, 0 [ul = Sp 128800
(6) MM. Schimmel et Cie avaient constaté qu'il se dégageait une odeur d’isopulégol au cours de la distillation de l'essence de Barosma pulchella. (Bull. Sem. Schimmel, avril 1909, 99.)
(7) Grignard et Savard, Bull. Soc. Chim., 40, 766.
(8) Harries et Roeder, Ber., 32, 3552, 1899; — Wallach, Ann., 365, 240, 4909; — Semmler, Ber., 98, 146, 1906.
(9) Tiemann et Schmidt, Ber., 1896, 29, 913.
On chauffe 150 grammes de citronnellal avec 100 grammes d’anhydride acétique pendant vinèt heures au bain-marie à 160-180 degrés. On obtient amsi de l’acétate d’isopulégyle que l’on saponifie avec 150 grammes de KOH dissous dans 500 grammes d'alcool, Après la fin de la saponification, on porte le mélange à l’ébullition pendant un quart d'heure. On entraîne à la vapeur d’eau et, après extraction à l’éther, on sèche sur du chlorure de calcium. 73 à 75 p. 100 du citronnellal sont transformés; après distillation dans le vide, le
produit obtenu présentait les caractères suivants Rbiii==: 965 98% RIRE EMPATRS; D — 0,917; lol, — — 4°,72.
calculée : 47,16 Mie a { trouvée : 47,16
FORMIATE D'ISOPULÉGYLE :
ED,, — 104106°: n# —:1,4612;:
D 0/052; tr AD Indice d'acide = 0
Indice d’éther — 272,9
calculé : 307,6 trouvé : 272,9 Ether —=#68700
Indice de saponification {
Alcool non combiné — 11,3 % RM nr > il) © © trouvée : 52,46 ACÉTATE D'ISOPULÉGYLE. — Nous l'avons obtenu directe-
ment par la réaction de cyclisation du citronnellal ci-dessous indiqué.
—— n —> o 24 te 4 A Na NcH No
Citronnellal Acétate d'Isopulécyle Isopulépol
ET
Semmler (10), étudiant la préparation des acétates de formes énoliques des aldéhydes par action de l’anhydride acétique, a montré qu'il devait se former, à côté de l’acétate d'isopulégyle du diacétate de citronnellal (1) et de l’acétate d'énolcitronnellal (IP.
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