CHAPITRE V

OBTENTION ET HYDROGÉNATION DE LA DIHEXAHYDROBENZYLIDÈNE- CYCLOHEXANONE F 93°

Le but de cette étude était de retrouver par une autre voie les corps obtenus lors de l’hydrogénation totale des cétones F 122° et F 55° par catalyse au noir de platine.

De plus, cette synthèse devait nous permettre de vérifier la constitution des corps obtenus par cette dernière méthode et de leur attribuer une structure d’xx’ dihexahydro-benzyl-cyclohexanone. ?

Pour ce faire, nous avons préparé l’aldéhyde cyclohexane carbonique que nous avons condensée avec la cyclohexanone. Nous avons obtenu une 44° dihexa-hydrobenzylidène-cyclohexanone qui, par hydrogénation au nickel formique, nous a fourni la dihexahydrobenzylcyclohexanone F 78°, identique à celle obtenue à partir de la cétone F 122°.

À. — Préparation de l’aldéhyde cyclohexane carbonique C’H"?0.

Nous avons employé dans une première série d’essais la méthode de Darzens et Lefébure (C. R. 1906, n° 142, page 714). Ces auteurs préparent l’éther sel C'H°CO*CICH* en chauffant 200 gr. d’acide monochloracétique avec

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120 gr. d'alcool éthylique en présence de 25 gr. d'acide sulfurique concentré. Après un reflux de 6 heures, on ajoute 200 gr. d'eau. Après avoir décanté, on distille à la pression ordinaire et recueille 100 gr. de monochloracétate d'éthyle passant à 144°-146°.

Puis on condense vers 0° une molécule de cyclohexanone avec une molécule d’éther monochloracétique, en ajoutant lentement une molécule d’éthylate de sodium, obtenue en distillant dans le vide à 180° la solution d'un atome de sodium dissous dans un excès d'alcool absolu.

Après avoir abandonné le mélange pendant 48 heures, on le porte pendant 6 heures au bain-marie. Après reprise par l’eau, l’éther glycidique