ST CES

HR 62 Calculé pour CH*COOH, CHEN. .{ C 11301 NAS

8) Dosages d'azote. — La recherche d’azote ayant été

positive sur cette matière, nous avons fait trois dosages d’azote qui concordent bien :

10 Mat. 0,1911 vol. 7em5 t— 180 Hi30 743,2 N — 4,20 % 20 Mat. 0,2813 vol, 10 ,6 t—18°8 Hi0 741 N— 4,19 3° Mat. 0,2304 vol. 9 t—22°7 H:ç0 741.8 N — 4,26

Cette dernière analyse a été faite sur la matière reprise à l’alcool absolu pour être sûr de son état de siccité.

La concordance de ces trois dernières analyses étant bonne, nous sommes bien en présence d’un acétate d’amine. Mais si la purification de ce sel d’amine était facile, il n’en a pas été de même de l’amine.

Nous avons versé une solution de soude à 10 % jusqu’à basicité constatée dans la solution aqueuse, portée à 70°, du sel d’amine. On voit alors une huile surnager qui se prend à froid en une masse qui a été purifiée, mais difficilement dans le benzène, puis dans l’éther de pétrole; nous l’avons isolée fondant à 57°.

Mise à sécher dans le vide sulfurique, puis dans le vide en présence de chlorure de calcium en vue d’une analyse, nous l’avons vue se liquéfier lentement, puis se reprendre en masse très lentement, lorsqu’on la ramenait à l’air libre.

Une analyse sur la portion liquide nous a donné :

Matière. 2. 0,2156 PAIE HOMME re 01787 | soit rte ds | C %, — 85,63 COPIES DU 0,6771 H %— 9,03

Calculé pour CHEN, , : . : . . C %, = 86,02

PR Dee

Puis, partant soit de la portion liquide, soit de la portion solide, nous avons fait retour à l’acétate d’amine qui, purifié, a fondu à 142° comme précédemment, le mélange

avec le corps initial fondant à 142°.

b) Par le platine en solution acétique.

Nous avons dissous 5 gr. d’oxime F 183° dans 160 cc. d'acide acétique cristallisable, et, après addition de 3 gr. de platine, nous avons fixé 700 cc., ce qui durait 3 heures; mais nous avons retrouvé 3,1 gr. d’oxime inaltérée à côté d'huiles brunâtres incristallisables, d’où nous n’avons

pu tirer aucune amine ou sel d’amine,

Huit fois l'essai a été tenté, mais sans succès. Nous avons alors utilisé l’hydrogénation sous 30 kilos d’hydrogène, suivant la technique utilisée lors de la préparation des alcools F 94° et F 73°, mais sans plus de succès; nous avons retrouvé à côté d’oxime F 183° inaltérée, des huiles dont nous n’avons pu extraire d’amine.

Dans un dernier essai, nous avons ajouté 5 cc. d’acide chlorhydrique fumant à la solution de 2 gr. d’oxime F 183° dans 50 cc. d’alcool acétique; après 24 heures d’agitation, en changeant deux fois le platine, le volume fixé sous 30 kilogr, était infime. Nous n’avons retrouvé que l’oxime

FeAt8s3% 2° Ox1ME F 114°.

a) Par le-sodium et l’alcool isoamylique.

Employant la même préparation que dans. le cas de l’oxime F 183°, nous avons obtenu un acétate d’amine qui, purifié par l’eau bouillante, puis par l’alcool, a fondu à 164°-165°. Le rendement en acétate est voisin de 60 %.

Un dosage d’azote nous a donné :

Analyse.

Matière 02046 V—7,9 t—220 His — 741,6 N — 4,93 % CAR OA ONE ETS AE ee Le ve N—=4 13%

Nous avons atteint l’amine elle-même en neutralisant par une solution de soude à 10 % le sel d’amine et en portant à 70°. Nous obtenons une huile qui ne se solidifie pas après 5 mois.

Une analyse de cette huile nous a donné :

Matières ut 0,1853 S Hot DA at douce ae) OT 0,5857 NET : - H107—29;03 . 20 25 Caleuté pour GUHPN:1.< en C % — 86,02

Puis le retour à l’acétate d’amine F 163° a été obtenu en versant une goutte d’acide acétique cristallisable sur une goutte de cette huile; le mélange, avec le corps initial fondant à 163° fond à 162°; c’est donc bien le sel d’amine primitif que nous retrouvons.

b) Par le platine en solution acétique. |

Nous avons opéré à la pression ordinaire sur 9 gr. d’oxime F 114° dissous dans 60 cc. d’acide acétique. Le volume à fixer de 770 cc. était absorbé en 9 à 11 heures. Nous avons obtenu en moyenne 6,7 gr. d’acétate d’amine à partir de 5 gr. d’oxime, soit un rendement de 90 % en acétate d’amine.

Par purification dans l'alcool, où il cristallise sous forme fibreuse, ce corps fond à 170°. (Le mélange avec le corps précédent, fondant à 162°, a fondu à 155°-158°.)

Une analyse sur ce corps donne :

Matière... : 0184) H%— 9,08

FRONT 0,1546 soit 90 — 77,28

OSCAR APS 2 0.5362 R'EEEr (H%—= 8,62

2° Dosage d'azote.

Matière. 0,2610 V=—9,6cm T—14 Hiso — 751° N % — 4,24 Calculé 4,13

Nous avons atteint l’amine elle-même par addition, à chaud, d’une solution à 10 % de soude dans la solution d’acétate d’amine; c’est une huile qui s’est prise en masse à l’air libre, mais s’est liquéfiée dans le vide avec CaCF.

Une analyse nous montre que nous sommes bien en présence d’une amine.

Analyse.

Matière . . . . . 0,2231 era HO EME ER 0,1869 SAT ÿ H%— 9,30 COL EL VAR N 0,6993 t © % — 85,48 H°2, 9,06

Ici encore, nous avons fait retour au sel d’amine à partir de la portion liquide, et nous avons obtenu, après purification, un corps identique à l’acétate F 170°.

Nous avons done isolé, à partir de l’oxime F 183°, un seul acétate d’amine, alors que l’oxime F 114° nous à fourni deux acétates d’amine différents entre eux et différents du précédent. |