DEUXIÈME PARTIE
Étude comparée des :# dibenzyl et des ::' ditolyl-cyclohexanones.
Nous avons cherché à étendre les notions d’équilibre entre cétones stéréoisomères acquises avec les 4x’ dibenà Rho
zyl-cyclohexanones F 122° et F 55° à d’autres diaryl-cyclohexanones du même type.
A. — Nous avons choisi l’aldéhyde paratoluique à partir de laquelle nous avons préparé la diparatolylidènecyclohexanone en utilisant le même mode opératoire que pour la dibenzylidène cyclohexanone.
Dans le mélange de 10 gr. d’aldéhyde paratoluique et de 4,1 gr. de cyclohexanone, on verse une solution de 1,6 gr. de soude dans 20 gr. d’eau, auquel on ajoute 40 cc. d’alcool! ordinaire.
Après un temps généralement plus long que pour la dibenzylidène-cyclohexanone, on voit apparaître de longues aiguilles jaune vert qui, purifiées dans l’alcool, ont fondu à 162°-163°.
La précipitation totale exige 24 heures et les rendements sont de 82-87 %; mais un essai fait sur 100 gr.
d’aldéhyde paratoluique a donné un rendement très inférieur et voisin de 50 %. On a donc intérêt à opérer sur plusieurs essais ne dépassant pas 10 grammes d’aldéhyde et à les joindre ensuite.
Analyse.
Matières ere 0,1965 AR HO RASE 01308 6 st JET 7 COR EE 0,6306 t CH =87, = 34 Calculé pour C**H*O. . : H % 7
Re ee TE
Lors de cette condensation, nous n’avons obtenu qu’une seule ditolylidène-cyclohexanone F 163°.
B. — Hydrogénation de la ditolylidènecyclohexanone F 163:.
Cette hydrogénation, faite en présence de nickel formique a été conduite dans les mêmes conditions que celle de la dibenzylidène-cyclohexanone.
Opérant sur des fractions de 10 gr., l’hydrogénation a paru plus rapide que celle de l’homologue inférieur F 118°; on fixait en effet 1.400 cc. en 35-37 minutes, mais cette grande vitesse peut être due à la valeur exceptionnelle du catalyseur.
À la suite de cette hydrogénation, nous avons obtenu, avec 70 % de rendement, un corps fondant à 114°, se présentant sous forme de longues aiguilles nacrées, à côté de 5 % d’un corps plus soluble dans l’alcool et qui a fondu à 85°-87°. Il restait une importante fraction d'huiles brun rouge sentant l’aldéhyde paratoluique (25 %). Le mélange corps 112°, corps 87°, est pâteux à 78°, coule à 80°, et est clair entre 90° et 100°. Ce sont donc bien des corps différents. EAU
Des analyses des corps F 114° et F 87° nous ont permis d'affirmer que nous étions bien en présence de ditolylcyclohexanone.
Corps F 114°.
Analyse.
Matière … .-. 0,2373 f POST 0,1826 | soit | FU F4 ME TOR 0.7468 SÉISSS Calenlé page COHMD 6 sh CRT (e] ie, »
Cores F 87°.
Analyses.
1%%Matière : . 002701 es.
PATES 0208 | soit | ARE FR 08501 PA 2v Matière . . .: 0,2451 + HO ERA A0 | APR CRT T0 2127 Pa rt
Les résultats de cette hydrogénation se trouvent donc comparables en tous points à ceux obtenus lors de l’hydrogénation de la dibenzylidène-cyclohexanone, sauf toutefois en ce qui concerne le corps fondant bas, qui est obtenu dans ce cas avec un rendement très faible.
