A PARTIR DU CORPS F 1140 A PARTIR DU CORPS F

Poids total du distillat. 17,8 gr. 8,65 gr.

dont 9,6 gr. de F 114 soit 54 % 4,85 gr. de F 1140 soit 55 0, 7,6 gr. de F 850 soit 44 % 3,79 gr. de F 850 soit 42 % 0,6 gr. d'huiles soit 3.4 % 0,20 gr. d'huiles soit 2,3 %

Nous voyons que nous sommes bien en présence d’un équilibre entre les deux ditolyl-cyclohexanones. F 85° et F 114°; devant ces résultats, nous avons essayé de faire intervenir des réactifs chimiques.

At er

b) ACTION DES RÉACTIFS CHIMIQUES.

Nous avons fait agir l’éthylate de sodium et l'acide chlorhydrique afin de rechercher si l’équilibre décelé lors des distillations se retrouvait sous l’influence des réactifs chimiques comme dans le cas des «x dibenzyl-cyclohexanones. |

4) Ethylate de sodium.

Nous avons opéré sur 2 gr. de corps F 114° dissous dans 30 ce. d’alcool absolu auxquels on a ajouté 2° CC: d’une solution de 0,3 gr. de sodium dans 100 cc. d’alcool absolu (soit 0,006 gr. de sodium). Après avoir porté au reflux pendant 2 heures, nous avons retrouvé 1,49 gr. de ccorps F7114?,-094 gr. de corps F 85°,.et 0,10 gr: d'huiles, soit :

70 % de corps F 114°

25 % de corps F 85° 4,5 % d'huiles 7”

Ces conditions opératoires (durée de chauffage et concentration de l’éthylate de sodium) ont été calquées sur les essais de transposition des cétones F 122° et F 55°.

Répétant cet essai sur 2 gr. de corps F 85°, nous avons, dans les mêmes conditions, obtenu 1,40 gr. de corps F 114°, 0,55 gr. de corps F 85° et 0,10 gr. d'huiles, soit :

67 % de corps F 1149

27 % de corps F 85° 5 % d'huiles

Ici encore, nous sommes en présence d’un équilibre très net entre les corps F 114° et F 85°, sous l’influence transposante de l’éthylate de sodium.

8) Action de l'acide chlorhydrique.

Nous avons fait un premier essai sur 2 gr. des corps F 114° et F 85° mis en solution dans 50 cc. d’alcool ordinaire, auxquels on ajoutait 6 cc. d’une solution N/5 d’acide chlorhydrique. Après un chauffage au reflux de deux heures, nous avons retrouvé intégralement le corps F 114°; quant au corps F 85°, il a donné 0,40 gr. de corps F 114° à côté de 1,58 gr. de corps F 85° inaltéré. Ces conditions opératoires étaient identiques à celles employées lors des transformations des «+ dibenzyl-cyclohexanones F 122° et F 55°.

Nous remarquerons que s’il n’y a pas production d’un équilibre, le corps à point de fusion bas a tendance à se transformer plus vite que le corps à haut point de fusion, comme on l’observe d’ailleurs dans le cas des «+ dibenzyl-cyclohexanones F 122° et F 55°.

Nous avons alors refait ces essais en en modifiant les conditions :

Dans les solutions de 2 gr. de corps F 114° et F 85° dans 60 cc. d’alcool ordinaire, nous avons ajouté 10 cc. d'acide chlorhydrique normal (soit 0,365 gr. de HCI au lieu de 0,044 gr. de HCI) et nous avons porté la durée du chauffage au reflux de 2 heures à 4 heures. Dès la fin du chauffage, on neutralise par CON. Après précipitation dans l’eau, on extrait à l’éther et on trouve :

A PARTIR DU CORPS F 1140 A PARTIR DU CORPS F 850 1.45 gr. F 114 soit 72 % 1,43 gr. F 114 soit 71 % 0,53 gr. F 850 soit 26 % 0,55 gr. F 855 soit 27 % 0,05 gr. d'huiles soit 3 % 0,05 gr. d'huiles soit 2 %

Ici encore, nous retrouvons les deux cétones F 114° et F 85° en équilibre et les poids respectifs en équilibre semblent indépendants de la nature chimique de l’agent

de transposition, comme nous l’avions déjà constaté dans le cas des x’ dibenzyl-cyclohexanones F 122° et F 55°. Seule la distillation, dans le cas des xx’ ditolyl-cyclohexanones, comme dans le cas des «x dihenzyl-cyclohexanones, donne des équilibres où le rendement en corps à haut point de fusion est plus bas que la moyenne des rendements de ce même constituant dans les équilibres sous l’action d’un réactif chimique.

Le tableau suivant résume les résultats observés.

corps F 1140 corps F 870 Ethylate de sodium . . . 67-70 % 25-27 % Acide chlorhydrique . . . 71-72 % 26-27 %

Distillation (265°) . . . . 54-55 % 42-44 %