CHAPITRE II
ACTION DES HYDRACIDES SUR LES QUINONES.
Parmi les hydracides, l’action des acides chlorhydrique, bromhydrique et iodhydrique a été bien étudiée.
Les deux premiers, anhydres ou en solution concentrée, réagissent sur les quinones, en les transformant en hydroquinones chlorées où bromées. Il n’est point possible d'étudier la réaction au point de vue thermochimique, dans le cas de l’acide bromhydrique, les chaleurs de formation des composés bromés obtenus n'étant point
connues et la méthode pour les déterminer faisant jusqu'ici défau.
Il n’en est pas de mème pour l'acide chlorhydrique. Examinons l’action de ce composé sur la benzoquinone et ses composés mono, di, tri et tétrachlorés. Sauf pour le chloranile, le résultat principal de la réaction est un produit qui parait s'être formé par l'union pure et simple des éléments de l’acide chlorhydrique à la quinone considérée et qui constitue une hydroquinone renfermant un atome de chlore de plus que la quinone génératrice.
Écrivons ces réactions :
Cal CS H# OZ sol. + H CI gaz = CSH3CI (OH sol...... + 28,2 CSH3C10?sol. + H CI gaz = CSH?2C(OH}? sol... + 19,9
C6 H? CI? 0?sol.+ H Cl gaz — CSH CB(OH}sol... + 3,3 C6H CO? sol. + H CI gaz — G$ CI(OH }2s01..... + 0,9
La chaleur dégagée décroit done à mesure que le poids moléculaire s'élève. Il est d’ailleurs important de remarquer que ces équations ne représentent la réaction que d’une manière incomplète et imparfaite. Celle-ci est, en effet, très complexe; dans la réaction de l'acide chlerhydrique sur la benzoquinone, par exemple, il y a réduction et chloruration simultanées, comme le témoigne la formation intermédiaire de quinhydrone et de quinone monochlorée. Avec le chloranile, Pacide chlorhydrique exerce simplement une action réductrice; il se forme de l'hydrochloranile, en même temps que du chlore se dé-
gage :
C6 CIO? sol. + 2 H CI gaz = CS CI: (OH }? sol. + C2... —20o%1,8
Cette réaction est analogue à celle de l'acide chlorhydrique sur le bioxyde de manganèse, et, comme celle-ci, endothermique. Pour l'interpréter, il faut d'ailleurs tenir compte de ce fait que les quinones sont des composés incomplets et susceptibles par conséquent de fournir des
THERMOCHIMIE DES QUINONES. 55
dérivés d’addition. Nef (1) a montré, en elfet, que la quinone s’unit à quatre atomes de chlore, pour donner des produits de substitution du dicétohexaméthylène. Il est donc vraisemblable que, dans l’action de l'acide chlorhydrique sur le chloranile, il se forme transitoirement, par une réaction exothermique, un dichlorhydrate dont la décomposition ultérieure fournit de la tétrachlorohydroquinone et du chlore,
Avec l’acide iodhydrique, il y a simplement réduction des quinones. La réaction pour la benzoquinone
C$H*O?sol. + 2 HI gaz — C6 H6O?sol.+ I2s0l. dégage. +480%1,3
J'ai appliqué avec succès cette réaction au dosage des paraquinones benzéniques.
DosAGe VOLUMÉTRIQUE DES QUINONES BENZÉNIQUES.
La méthode de dosage que je propose est fondée sur la réduction des qainones par l'acide iodhydrique. L'emploi direct de cet acide est très incommode, car on n'obtient une réduction complète qu’en se servant d’une solution iodhydrique concentrée, solution qu'il est difficile d’obtenir et surtout de conserver incolore.
J'ai remplacé avec avantage l’acide iodhydrique par un mélange équivalent d’iodure de potassium et d’acide chlorhydrique. Les essais que j'ai effectués ont montré que l’action de ce mélange sur les quinones est instantanée et
s’elfectue intégralement d’après léquation suivante :
