CHAPITRE VII
LES OXYANTHRAQUINONES.
L’anthraquinone possède deux noyaux benzéniques; le remplacement des atomes d'hydrogène de ces noyaux par des oxhydryles phénoliques permet d'obtenir une série de composés qui a été très étudiée, parce qu'elle comprend plusieurs termes qui ont une grande importance daris l’in-
dustrie des matières colorantes, notamment l’alizarine et la purpurine.
L'étude de ces dérivés présentait au point de vue thermochimique un certain intérêt, à cause des différents modes de synthèse de ces composés.
Les recherches qui suivent ont porté sur une monoxyanthraquinone, une dioxy (alizarine), une trioxy (purpurine), une hexaoxy (acide rufigallique).
Monoxyanthraquinone : GRR H3 (OH). —
Le produit employé est une substance très pure fournie par Schuchardt. Il a donné à l’analyse les résultats suivants :
Trouvé : G= 74,94, H=%, 81; calculé 0 =p5700 Hp |
La combustion dégage pour 1" :
6623,6, 6629,1, 6639,8; moyenne : 6630,8, soit pour 1 molécule C'#H8O* — 224 :
Chaleur de combustion à volume constant....... 1485C21, 3 » à pression constante..... 14851, 6
et pour la chaleur de formation :
* Ctt+ H8+ O3 Ci# HS O8 sol........ +110, 6
On en déduit la chaleur de formation à partir de l’an-
thraquinone :
Cl H8 O2 sol. + O = C1#*H803 sol... +620, 9
La synthèse de ce composé par l’anhydride phtalique et le phénol représente une réaction exothermique :
CO cn ee DO sol. + CSHSOH sol.
CO = CCE Ge H3 OH sol. + H?Oliq...... 330 4
THERMOCHIMIE DES QUINONES. 99
Dioxyanthraquinones : CHE 0 Ce He (OH y. Æ:
J'ai opéré sur un seul des dix isomères connus, l’alizarine. La substance dont je me suis servi est un très beau produit sublimé venant de chez Kahlbaum et fondant à 289. L'analyse a fourni les résultats suivants :
Trouvé’: C — 69,95, H = 3,49; calculé : C— 50,00, HS.
La combustion de 15° dégage :
6064,8, 6038,7, 6055,1; moyenne : 6052, 9.
Pour 1 mol. — 240f', on a :
Chaleur de combustion à volume constant....... 145201, » à pression constante..... 1452 ,7
La formation par les éléments dégage :
Cie Hs Or = CH He Où sol, 1430, 5
L'introduction de deux atomes d'oxygène dans la molécule de l’anthraquinone correspond à une variation thermique de
C1#H8 O2 sol. + O2 — Ci H80*# OURS ASS +954, 8
soit 47C2!, 9 par atome d'oxygène, nombre bien plus faible que celui qui correspond à l'introduction du premier atome.
La formation synthétique par l’anhydride phtalique et la pyrocatéchine représenterail de même une réaction exo-
thermique :
co HQE 0 sol. + CSHi(OH y = Ge R GIE (OH PL AR en +150, 5 : ; FRANS T hr >s : CSH'< 6H(OH}. — Trioxyanthraquinones : € H co /C H(OH)
J'ai étudié un isomère, la purpurine ou 1.2.3-trioxyan-
thraquinone. Ce composé, après purification par cristallisations répétées dans l'alcool, fondait à 253°-254°. Il a été analysé, puis brülé dans la bombe.
Analyse. — Trouvé : C— 66,02, H=—3,51; calculé : C=0562 HS; F2:
Combustion. — Trouvé pour 15" :
5500,2, 5483;1, 5494,0; moyenne : 5492%,4,
soit, pour 1 mol. — 2568" :
Chaleur de combustion à volume constant....... 1406, 0 » à pression constante..... 1405(%1,8
ce qui donne pour la formation par les éléments :
C14=2 HS OC HSOS sol... +190! 4
L'introduction de 3 atomes d'oxygène dans l’anthraquinone pour former la purpurine correspond à une variation thermique de
CI H8O? sol. + 03 — C1#H8 05 sol... +a4a@!, 7
soil 47%1,5 pour chaque atome fixé.
Acide rufigallique (hexaoxyanthraquinone) :
COX CSH(OH 3 6H (OH ÿ.
