PP + PE

conditions, de la thyroxine se formerait en quantité assez grande même si l’on ne met en œuvre que deux atomes I par molécule de tyrosine et il existerait un optimum de rendement pour 5 à 6 atomes I environ. Par ailleurs, REINEKE, WILLIAM- SON et TURNER [174] ont cherché à augmenter la production de thyroxine en faisant varier les modalités de l’ioduration. L’agitation du milieu à l’air et la prolongation du temps de chauffage après fixation de l’halogène sont considérées par eux comme très favorables. REINEKE et TURNER [171] ont constaté que l'addition au milieu de petites quantités de divers oxydes de manganèse, en particulier de l’oxyde salin Mn;0, renforce la production de la thyroxine ; dans les cas les plus favorables, la teneur en celle-ci pourrait atteindre 4 p. 100 de l’iodocaséine, soit près de 40 p. 100 de la tyrosine initialement présente ; toutefois les réserves formulées précédemment au sujet de la méthode de dosage chimique employée par ces auteurs ne doivent pas être négligées pour interpréter ces résultats. Du point de vue pratique il semble qu’en l’état actuel de nos connaissances, la technique adoptée par les auteurs américains conduise aux produits biologiquement les plus actifs. Elle consiste à faire agir dans un premier temps de l’iode pulvérisé (6 atomes I par molécule de tyrosine) sur une solution à 2,5 p. 100 de protéine renfermant 0,7 p. 100 de bicarbonate de sodium, le réactif étant ajouté par petites portions dans le milieu porté à 37°C. soumis à agitation continue (agitateur de verre, 600 tours par minute) et additionné d’une petite quantité de Mn;0,. L’absorption de l’iode étant complète à la fin de cette période, on chauffe à 70° pendant 18 à 20 heures dans les mêmes conditions. Un récent travail de PITT Ri- VERS [157] a mis en évidence la présence dans les protéines iodées en milieu bicarbonaté à chaud de 3.5 diiodo-4 hydroxybenzaldéhyde produit d’oxydation de la diiodotyrosine démontrant ainsi la complexité des réactions d’oxydation de cet acide aminé. L'existence de ce composé dans les hydrolysats conduit à une erreur par excès dans le dosage de la thyroxine selon REINEKE, TURNER et leurs Collaborateurs [172].

En résumé, les réactions d’oxydation évoluant simultanément à celles de substitution sont plus intenses lorsqu'on réalise l’halogénation par la méthode de REINEKE et TURNER : certaines d’entre elles conduisent à une perte de thyroxine en présence d’un excès d’iode alors que, comme nous le verrons en discutant le mécanisme de la génèse de cet acide aminé, d’au-