CHAPITRE VI

Sur le nitrite de trans-dinitro-tétrammine

On ne trouve dans la littérature aucune indication relative à la préparation de ce corps. Cependant, Werner et Miolati ont effectué avec sa solution des mesures de conductibilité (1).

Deux procédés différents ont été mis en œuvre pour précarer ce nitrite. Dans l’un d’eux, l’acétate de cobalt sert de point de départ et les isomères cis et trans sont simultanément obtenus. Le second permet, à partir de l’acétate crocéo, suivant la méthode générale, d'obtenir l’isomère trans seulement. out

1° 20 g. d'acétate de cobalt, 15 g. de carbonate d’ammonium et 13 g. de nitrite de sodium sont dissous dans 250 cm° d’ammoniaque à 20 %. Un courant d’air violent passe dans la liqueur pendant cinq heures. L’alcoo! détermine alors, un précipité jaune renfermant environ 35 % de nitrite cis et 60 %, de nitrite frans. Ce dernier est beaucoup moins soluble que l’autre. On pourrait, à la rigueur, pour les séparer, effectuer des cristallisations fractionnées. Il est beaucoup plus simple de traiter par l’eau en excès, l’ensemble des deux nitrites : la totalité de l’isomère cis passe en solution. Les 3/4 de l’isomère trans restent insolubles et à peu près purs. La solu-

(1) WERNER et MioLarTi. Zeïts. für phys. chem., 21, 227, 18096.

tion aqueuse, traitée par l’oxalate d’ammonium donne pa: précipitation l’oxalate cis seulement. On conserve ainsi l'isomère trans en solution sous forme d'oxalate. Il est aisé de le transformer en chlorure et de poursuivre le traitement comme il est indiqué au paragraphe suivant :

2° Le chlorure crocéo donne, en solution, avec l’acétate d'argent, l’acétate de la série. L’évaporation spontanée sous la cloche à vide a permis de l’isoler. La solution de cet acétate correspondant au traitement de ro g. de chlorure, est soumise à un courant d'air avec 8 g. de nitrite de sodium ei 8 g. d’acétate d'ammonium. Au bout d’une heure, l’alcool achève la précipitation du nitrite trans di-nitro-tétrammine. Par ce procédé, la solution de ce corps ne donne plus de précipité avec l’oxalate d’ammonium.

Le cobalt a été dosé par électrolyse, l’ammoniac par distillation (Méthode de Schlôsing) et l'acide nitreux sous forme de bioxyde d’azote.

Calculé pour | Co (NH°)‘ (NO) NO Trouvé

Co 22,27 22,22 3 NO? 52,06 50,80 4 NH° 25,66 24,89

Ce nitrite est anhydre et se décompose à 1 12°. Il est jaune rougeâtre.

Sous l’action des acides étendus, il donne aisément les sels de son groupe. À

En prenant les acides concentrés ou les acides étendus en excès, on forme, au sein de l’eau, transitoirement un complexe de la forme :

| | Co No? x (NH3)4

Au bot de quelques jours, on trouve exclusivement le composé :

(NH)!

[Co x216. À Les di-iodo-tétrammines ont été (comme nous le verrons au chapitre 10) obtenues de cette manière.