CHAPITRE X

Sur une nouvelle série de Cobaltiammines

Les trans di-iodo tétrammines

Cette série de complexes à laquelle il a été fait allusion à propos de plusieurs réactions est remarquable par le phénomène d’hydrolyse très net dont ses termes sont le siège.

L'iodure di-iodo tétrammine prend naissance lors de l’oxydation spontanée de l’iodure de cobalt en milieu ammoniacal. Les eaux-mères résultant de la préparation de l’iodure d’iodo-pentammine sont reprises par l’ammoniaque qui détermine à froid la précipitation de l'iodure de trans di-iodo tétrammine. Ce corps est essoré à la trompe, lavé avec l’alcool et conservé à l’abri de l'humidité.

Le nitrite de trans di-nitro tétrammine (voir chapitre 6) donne, sous l’action de l’acide iodhydrique concentré et en excès, un mélange d’iodure de trans di-iodo tétrammine et d’iodure d’iodo nitro tétrammine, brun-rouge (1).

Ï [ Co a | (NHS)# lequel n’avait pas encore été signalé.

(1) Ce corps se décompose dès Ja température de 87°. Le cobalt a été dosé par électrolyse et l’ammoniac par distillation. Pour doser l’iode total, l'opération s’est effectuée en tubes scellés, en présence d’un grand excès d'acide nitrique pour dissoudre le nitrite d'argent

BNC

un J

Cette rCaction est tout à fait comparable à celle que donne l'acide chlorhydrique dans les mêmes conditions, non seule ment avec le nitrite décrit dans ce travail, mais avec tous les sels de la série trans di-nitro tétrammine, comme l’a montré

antérieurement Jürgensen (loc. cit.)

L'iodure de trans di-iodo tétrammine peut se préparer directement à partir de l’icdu’e de Cobalt : 20 g. de ce corps sont t'aités par 15 g. de carbonate d’ammoniaque au sein de’ rco cm d’ammoniaque du commerce. Un courant d’air passe pendant 3 heures dans la liqueur jaune ainsi obtenue. Quelques gouttes d'ammoniaque sont versées de temps en temps dans le mélange. Lorsque la couleur est devenue rose, on ajoute de l'acide iodhydrique tant qu’il se forme un précipité jaune d’or d'ioduie de trans di-iodo-tétrammine. Celui-ci est lavé avec l’alcool!. Les eaux-mères abandonnent sous l’action de ce corps une certaine quantité d’iodure de di-iodo-tétrammine, complexe étudié au chapitre 7.

L'iodure frans obtenu possède les plus grandes analogies avec le chlorure trans di-chloro-tétrammine. Il le produit d’ailleurs en plusieurs jours au sein de l’acide chlorhydrique concentré sous la cloche à vide.

Le cobalt a été dosé par électrolyse, l’ammoniac par l’hypobromite et l’iode sous forme d’iodure d’argent. L’iodure

se décompose à 102° et donne (voir chapitre précédent) l’io-

formé, L'analyse de l'acide nitreux a été faite au nitromètre. Elle s’est trouvée simplifiée par le fait que l’iode libéré donne directement de l’iodure rouge de mercure en petite quantité, ne nuisant pas au

dosage.

Trouvé Calculé pour I [Co I NO? (NHS){] 21 59,39 59,48 Co 13,72 13,81 NO? 9,95 10,77

4 NH 15,72 15,92

dire d'iodopentammine.

Trouvé Calculé pour I | Co re ] Co 11,54 11,61

gel 74,88 75,00 4 NH? 2 13590

À partir de cet iodure ont pu être obtenus le chlorure, le bromure, l’acétate, le sulfate et le nitrate, tous de couleur

.jaune-orangé.