Schramm Monatsheft fur Chemie
l'alcool de . 116 chloroforme. Pour la cristali éloigne d'abord le chlorure d'ammonium en ue
à l’eau, puis le résidu est dissous dans l'alcool, ensuite l'alcool est distillé jusqu’à formation d’un léger. trouble, qu'on fait disparaitre en ajoutant une goutte du dissol- * vant, et la sulfamide cristallise à froid. Elle ee le se point de fusion 72°-730. $> We Re ;
Ce dérivé ne put être analysé faute de substance DEAR Durs notre disposition. | AR %
Etudes sur les naphtylamines nitrées
Nitration de l’:-acétonaphtaiide dans l’acide acétique glacial
Andréoni et Biedermann ! ont constaté qu'en nitrant l’x-acétonaphtalide dans l'acide acétique glacial, on obtient des cristaux d’un jaune clair du point de fusion 1719, Ils ont essayé de saponifier ce dérivé en le traitant à chaud par une solution de soude caustique. En opérant ainsi, on remarqué un dégagement d’ammoniaque et deux mitronaphtols sont formés, l’un fondant à 164° est identique avec le dérivé para, l’autre fondant à 128°, est identique avec le dérivé ortho ?.
La nitration de l’zacétonaphtalide fut mise au clair par le travail de Lellmann et Remy “. Ils obtiennent le mélange d’ortho et de paranitro-acétonaphtalide qu'ils séparent en les traitant par une quantité de potasse caustique telle, que le dérivé para seul soit saponifié à l’état de nitronaphtylamine, tandis que l’orthonitronaphtylamine reste acétylée.
Nous avons nitré l’x-acétonaphtalide dans l'acide acétique glacial et nous avons également constaté la formation de l’ortho et de la paranitro-acétonaphtalide, que nous séparons de la manière suivante: .
1 Berichite, 6, 342.
2 Liebermann. An., 185, 230.
3 Berichte, 17, 7%.
111 gr. acétonaphtalide sont dissous dans 700 °° d'acide acétique glacial, puis l’on ajoute goutte à goutte en refroidissant sous le robinet d’eau un mélange de 50 gr. d’acide nitrique fumant 75 ‘/ et de 50 gr. d'acide acétique glacial. Après 3 à 4 heures, il se dépose une grande quantité de cristaux jaunes, du point de fusion 171°. On laisse ainsi digérer le mélange pendant quelques heures et on le verse ensuite dans 4 à 5 litres d’eau. Il se précipite un corps jaune qu'on lave bien. On obtient environ 120 gr. de ce précipité.
Saponification : On introduit ces 120 gr. nitro-acétonaphtalide dans un mélange de 300 °° d’alcoo! absolu et 300% d'acide chlorhydrique concentré, puis l’on chauffe environ une demi-heure au bain-marie. On observe l'odeur de l’éther acétique et la solution se colore en rouge. Le tout ne se dissolvant pas dans. dans l'acide chlorhydrique alcoolique, on filtre à chaud et le précipité bien exprimé, est lavé avec très peu d'alcool. Si on extrait ce précipité à l'acide chlorhydrique concentré à chaud, et qu’on dilue ensuite la solution d'acide chlorhydrique, 1l ne se précipite rien, ce qui prouve l'absence de l’ortho-nitronaphtylamine, qui est soluble dans l'acide chlorhydrique concentré et en est précipitée par l’eau.
Purification de la partie insoluble dans le mélange d'acide chlorhydrique et d'alcool
Cette purification repose sur le fait que la para-nitronaphtylamine est soluble dans l'acide chlorhydrique dilué à chaud et se dépose à froid à l’état de base libre en de beaux cristaux jaunes.
Donc on extrait toute la partie insoluble dans l'acide
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chlorhydrique alcoolique à l’acide chlorhydrique dilué (sur 3 litres d’eau on prend 500% HCI).
Après l’extraction, il ne reste que peu de résidu noir, et la solution d'acide chlorhydrique dilué précipite à froid environ 45 gr. d’un corps jaune qui possède le point de fusion 186°. Recristallisé dans l'alcool ordinaire, il fond à 191° et possède toutes les propriétés de la para-nitronaphtylamine avec qui il est identique.
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