Le 2,6-diamino-1,4-xylène ') fut préparé par réduction

du dinitroxylène correspondant. Ce dernier s'obtient aisément comme suit :

50 gr. de dinitro-p-xylène brut, constitué par un mélange à peu près équimoléculaire de 2,6 et de 2,3-dinitroxylène, sont dissous à chaud dans environ 500 cc. d'alcool ammoniacal et soumis à l'influence d’un rapide courant d'hydrogène sulfuré. Après une heure d'introduction environ, on interrompt l'opération et sépare par filtration le liquide encore bouillant du soufre précipité. Au bout de ce temps, d'hydrogène sulfuré qui réagit d’abord avec lo-dinitroxylène, a transformé ce dernier en matières soufrées facilement solubles, tandis que le m-dinitroxylène est resté inaltéré et cristallise par refroidissement en longues aiguilles jaunes. Il suffit d’une cristallisation dans lalcoo! pour obtenir ce produit à l’état de parfaite pureté, fusible a r23n

Cette méthode de séparation est très rapide, mais entraîne, il est vrai, la perte totale du dérivé o-dinitré. Pour la préparation du m-dinitro-p-xylène, elle est cependant de beaucoup préférable au procédé indiqué par Gurwitsch?) consistant à transformer le dérivé o-dinitré en nitroxylidine au moyen d'alcool ammonical à 150°. Nous avons pu nous convaincre par plusieurs essais que cette méthode demande beaucoup de temps par suite des nombreux chauffages qu'elle exige, et

1) Voir Nœlting et Geissmann. B. 19. 145.

2) Dissertation, 1895, p. 78 et 19:

que la réaction n'étant nullement quantitative — elle ne fournit que des rendements fort médiocres.

Le 2,6-diamino-1,4-xylène cristallise dans un mélange de benzine et de ligroine en longs prismes jaunâtres fusibles à 102—103°. Il est très facilement soluble dans l'alcool, l'éther et le benzène, facilement dans l'eau, peu soluble dans la ligroine.

11, Le 2,5-diamino-1,7-xylène) s'obtient facilement par CH

/ CNE | | P. F. 149 — 1500.

NH2 Le Ê CHs

réduction de la nitroxylidine correspondante. Il cristailise

dans le benzène en belles aiguilles légèrement jaunâtres, fusibles

à 149—150°. Facilement soluble dans l’eau et la benzine

bouillantes et dans l'alcool, peu soluble dans l’eau et la ben-

zine à froid, presque insoluble dans l’éther et la ligroine.

Tableau des réactions des xylènediamines.

| | | see Pre ! itr1 | Chlorure Bichromate Nitrite Chlorure Réactifs : : de sodium haux | ferrique de potassium 2 de c | (sol. acétique) (sol, acétique) NH> Forte coloration Coloration rouge Au premier mo-|Précipité flocon-| g rouge, tournant let précipité bru-| ment solution | neux jaunâtre, A NH> au violet par aci-[nâtre qui se dis-|brune qui pâlit) très facilement dulation. sout en violet |laussitôt et alkan-| soiuble dans | | dans l’acide sulf.donne un préci-l'éther, mais ne | |CHz dil. En chauffant| pité blanc de s’en séparant ; A odeur de quinone. l’azimide, qu’à l’état gou- CH3 dronneux, | ( | P. F. 890. es NH2 Coloration bleu-| Légère coloration Coloration jaune|Précipité jaune N. vert qui devient jaune, tournant au clair, puis préci- qui cristallise | 6 NS NH verte en acidu- [brun en acidu-|pité blanc cristal- dans l’éther en] lant. lant En chauf- lin. superbes aigu.lles| fant, odeur de jaunes.

NC quinone, Il 1 | CH3 | P. F. 125—1260.

1) Voir Nietzki. B. 13. 471 et Nœlting et Forel, B. 18. 2685.

; Nitrite Chlorure ; Chlorure Bichromate é | Réactifs ù 2 de sodium de chaux ferrique de potassium | dE De (sol. acétique) (sol. acétique) NE Coloration rouge-|A froid précipité Coloration jaune, Précipité jaune ae cerise. brun, à chand so-| puis précipité Ffloconneux, très A 5e NH lution rouge et blanc facilement soluble L lodeur de quinone. dans l’éther, mais | ne s’en séparant Iqu'à l’état gou- ICS: # CH dionneux.

P. F. 66—670 + NH? En s:lution neutre aucune Forte coloration| Précipité jaune | à IQ coloration : rouge-brun. Teint'huileux, très faci- : CH3 en sol. sulfuriquelen sol sulfurique] sur tannin en lement soluble | | à froid pas de co- à froid pas de co- brun vif, dans l’éther. | loration, à chaud loration, à chaud { INH2 coloration rouge- coloration rouge- IA cerise. cerise et odeur de CE | quinone.

| £ NH | \ CH P. F. 104—1050 NH> En solution neutre aucune Forte co'oration Précipité jaune ZONX . coloration: brun-rouge. Teint goudronneux, très / CH3 |en sol. sulfuriquelen sol. sulfurique| sur tannin en |facilement soluble à chaud coloration à chaud colora- brun-vif, dans l'éther. rouge-cerise. [tion rouge-cerise, CH! !NH2 odeur de quinone.

chlorure ferrique, nant brun-rouge paraît spontané-|dans l’éther en

| devient succes- |à chaud en dé-ment en laissant superbes aiguilles.

L / CH3 sivement bleue, |gageant de la qui- une solution légè- ÈS violette et rouge- none, rement orange.

| NH» cerise.

En solution sulfurique:

P. F. 1160 Aucune coloration.

| En chauffant odeur de quinone, | | NH | En sol. neutre ou acétique: Coloration verte] Gros précipité Va |Coloration verte|Coloration et pré-\qui devient spon-jaunâtre qui cri- { CH: CH3 -\qui devient jaunelcipité verts de-tanément orange.| stallise dans | | en chauffant. [venant violet-noir l’éther en super- | | en chauffant bes aiguilles.

| | Forte odeur de ‘ | NZ quinone.

| NH En solution sulfurique :

Aucune coloration, à chaud,

P. F. 103—1040. dégagement de quinone.

NH: Aucune coloration, udeur de

quinone.