DEP 82070; 2) MEET TOO
L'huile recueillie est extraite par l’éther, la solution éthérée séchée au moyen de chlorure de calcium, puis l’éther chassé au bain-marie, Le résidu est constitué par un mélange des deux mononitro-o-xylènes.
La solution alcaline des dinitroxylénols est sursaturée à froid par l’acide chlorhydrique, le précipité formé est filtré, lavé et séché.
Les rendements de cette méthode seront donnés ci-après.
&. Nitration au moyen de l'acide nitrique fumant,
500 gr. d’o-xylène contenu dans un mélange réfrigérant sont additionnés goutte à goutte de 4000 gr. d'acide nitrique fumant (1,50) préalablement décoloré par la quantité nécessaire d’urée. La température ne doit pas dépasser 0°. La réaction terminée, on verse dans l’eau, puis on répète les opérations déjà mentionnées à la méthode a.
RAD ae ; 500 gr. d’o-xylène fournissent d’après ces deux méthodes:
Mononitroxylènes: 650 gr. (91°) 580 gr. (81 0/0) Dinitroxylénols : 28n» (2,894) 58, 500065,8070 Résidu de l’entrai- « nement à la va- |: traces 55 »
peur d’eau |
Le rendement en mononitroxylènes est donc bien supérieur dans la méthode a. Dans la méthode b, il est fortement réduit par suite de la formation de quantités notables de dinitroxylénols et de dinitroxylènes.
Les mononitroxylènes obtenus furent successivement soumis à la distillation fractionnée dans le vide et recueillis en quatre fractions. Nous avons obtenu sous une pression de 15 mm:
Fractions: 5 b.
—120° 118 gr. SOS.
pertes 1) 220 201 650 gr. 580 gr.
ee) Les pertes assez considérables subies tant dans cette distillation que dans les suivantes sont dues à la présence d’hydrocarbure inattaqué dont on peut d’ailleurs constater la condensation partielle dans les récipients menant à la trompe.
Il résulte de ces chiffres que la méthode a. fournit surtout le mononitroxylène voisin du point d'ébullition inférieur, tandis que la méthode b. favorise la formation du dérivé asymétrique.
Les fractions correspondantes furent mélangées et successivement soumises à une nouvelle distillation fractionnée dans le vide (13 mm.). A cet effet, nous nous servimes de la nouvelle colonne à fractionner imaginée par M. Tcherniac, laquelle donna d'excellents résultats et nous permit de réaliser, en trois distiilations seulement, une séparation quasi complète des deux nitroxylènes isomères.
