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varier, au cours des essais initiaux, d’une part les proportions relatives de viburnitol et de mélange formylant, d’autre part les conditions de température — allant de 50° à la température d’ébullition du mélange, 88° environ — et le temps du chauffage que nous avons fait varier de 1 heure 30 à 6 heures, nous nous sommes arrêté au protocole suivant.

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Préparation de l’ester tétraformylé du viburnitol.

0 g.,33 de viburnitol ont été pesés dans un matras de Kjeldahl ; nous avons ajouté progressivement, en refroidissant dans un bain d’eau froide, 6 cm° de, mélange formylant préparé comme il est indiqué ci-dessus. Après addition d’un fragment de chlorure de zinc fondu gros comme un grain de millet, le matras a été immergé dans un bain-marie, dont nous avons élevé progressivement la température ; en 25 à 30 minutes nous avons atteint 50°, et cette température a été maintenue durant 1 heure 30. De temps en temps, et surtout dans les débuts du chauffage, nous avons agité le mélange réactionnel, dans lequel la dissolution du viburnitol a été réalisée environ en 30 minutes, comptées du début de l’opération. Après ce chauffage, la température du bain-marie a été élevée encore progressivement, en 25 à 30 minutes, jusqu’à commencement d’ébullition du mélange réactionnel, ce qui s’est produit lorsque l’on a atteint 87°-88° (température du bain-marie) ; le chauffage à cette température a été prolongé 1 heure 30 également.

Après ce temps, l’anhydride qui pouvait encore subsister, ainsi que les acides provenant de la réaction, ont été éliminés, pour la plus grande part, par distillation à fond du mélange final, au bain-marie bouillant, et dans le vide d’une bonne trompe à eau. Le produit fésiduel, jaunâtre, sirupeux et vitreux, encore très acide, a

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été entraîné dans une capsule en verre pyrex, après dissolution au bain-marie bouillant dans un excès — soit 8 cm? — d’alcool à 40° ; le matras de Kjeldahl a été rincé avec 4 cmÿ d’alcool à 40° employés en deux fois, et ces eaux de lavage ont été jointes à la solution contenue dans la capsule.

La liqueur obtenue a été concentrée au bain-marie, environ au quart de son volume, dans le but d’éliminer l’alcool. Par refroidissement, il s’est séparé un globule huileux qui s’est opacifié et a durci peu à peu. Nous avons ajouté alors 5 cm? d’eau distillée chaude et chauffé à nouveau au bain-marie ; le globule pâteux s’est liquéfié et a été alors trituré et émulsionné dans la liqueur aqueuse chaude, au moyen d’un petit agitateur de verre, afin de le bien laver. Par refroidissement, le globule liquide a durci à nouveau, et finalement après des triturations effectuées de temps en temps au cours d’une période de 48 heures, il a été possible de le pulvériser sous l’eau avec l’extrémité d’un petit tube à essai. Le temps nécessaire à ce durcissement est variable ; dans ce cas il n’a fallu que 48 heures pour obtenir un produit sec et cassant, alors que dans un essai précédent il avait fallu près d’une semaine. L’acidité du produit réactionnel, avant reprise par l’alcool faible, explique ces différences de comportement et montre qu’il importe de distiller à fond sous vide, pour éliminer les anhydrides et les acides, et ultérieurement qu’il importe de triturer parfaitement le globule huileux dans l’eau distillée chaude, au moment du lavage.

La matière pulvérulente, provenant du globule opaque initial, a été essorée et recueillie en cristallisoir taré. Dans cet essai, il a été obtenu 0 g.,51 de matière amorphe pulvérulente, après séchage dans le vide sulfurique.

Avant tout essai de cristallisation, ce produit à été essayé en vue de déterminer son indice de formylation, en employant la technique que nous préciserons ultérieurement. Cet indice, égal à 38,18 ne correspondant à