ONCE
Il fond au bloc de Maquenne à 121°-122°, et au tube capillaire à 122°,3 C. (corr..).
Indice de formyle. — La saponification de cet ester a été pratiquée par la potasse alcoolique en vue de déterminer l'indice de formyle : 0 g.0557 d’ester sec, ont été traités à l’ébullition, sous réfrigérant à reflux, pendant 1 heure, par 10 cm° de potasse alcoolique titrée environ normale au tiers. Après refroidissement, l’excès de potasse employée pour la saponification a été neutralisé par 10 cm’, soit un excès, d’une solution chlorhydrique titrée, l’excès d’acide a été déterminé ensuite, alcalimétriquement, en présence de phénol-phtaléine. — Cette méthode de titrage indirect a été adoptée parce que nous avons remarqué, au cours d’essais précédents, la formation, lors du titrage acidimétrique direct, d’un dépôt très adhérent, lentement soluble, ne cédant que difficilement son alcali ; il nous a donc paru utile, en vue d'effectuer un dosage correct, d'opérer un titrage en retour, après addition d’un excès de liqueur acide titrée qui dissout le dépôt gênant. — Des quantités de potasse alcoolique et de solution chlorhydrique utilisées, nous avons déduit la quantité de potasse disparue au cours de la saponification ; celle-ci, exprimée en solution décinormale a été, pour la prise d'essai, de 7 em°,95, ce qui, comme indice de formyle, exprimé en reste formyl (H—CO— = 29,0078) fixé dans 100 grammes d’ester, correspond à
Le même indice théorique, calculé pour un ester tétraformique du viburnitol, soit ayant pour formule CH, (CHOH) (CH—O—CO—H): — 276,0936, est de
Les indices théoriques des esters tri-formylés et penta-
EE TI Ne
formylés, calculés de la même façon, sont respectivement : 35,07 et 47,69.
À priori, en confrontant ces chiffres, il semble que l’on se trouve en présence d’un ester tétra-formique du viburnitol.
D'ailleurs, en admettant a priori qu’il s’agit bien d’un tétra-ester, il serait loisible d’exprimer nos résultats différemment, ainsi qu’il suit, en calculant à partir de nos résultats expérimentaux le nombre de cm de solution de potasse normale nécessaire à la saponification d’une molécule de ce tétra-ester, ce qui donne
10 x 0,0557 an
la théorie prévoit une consommation de 4.000 emÿ de solution de potasse normale, pour saponifier une molécule d’ester tétra-formylé.
Par ailleurs, un deuxième essai de saponification a été pratiqué, dans les mêmes conditions, sur un nouvel échantillon d’ester sec, recristallisé dans l’eau, obtenu lors d’un second essai de préparation de l’ester formique
par le procédé indiqué — nouvel échantillon. dont le point de fusion était du reste identique à celui du premier produit obtenu — ; 0 g.,0511 de cet ester ont con-
sommé pour saponification, une quantité de potasse égale à 7 cm°,43 (exprimé en solution décinormale), ce qui, comme indice de formyle, exprimé en reste formyl fixé dans 100 grammes d’ester, correspond à :
