CICH:—CH=CCI—CH = CH--CH

Les auteurs pensent qu'il se forme aussi un dérivé monochloré dont le point d’ébullition se situerait entre 50 et 60° sous 50 mm. mais ils n’ont pu l’isoler à l’état pur. Même en utilisant une quantité insuffisante d’acide chlorhydrique, on obtient le dérivé dichloré.

Pour préparer le dichloro : . : . hexadiène : ., . nous avons emprunté le mode opératoire dû à NIEUWLAND : 20 grammes de divinylacétylène sont agités à 0° ou à température ambiante pendant une heure avec 350 cm d’acide chlorhydrique fumant contenant 75 grammes de chlorure cuivreux. Le chlorure cuivreux sert de catalyseur. En son absence, on obtient le même composé diçchloré mais la réaction est beaucoup plus lente. L'utilisation d’un chlorure alcalinoterreux à la place de chlorure cuivreux abaisse considérablement le rendement. Pour isoler le produit de la réaction, on peut soit l’entraîner à la vapeur d’eau, soit séparer la couche surnagearite par décantation. Le rendement atteint 50 Z dans les meilleures conditions. Le dichlorohéxadiène est un liquide incolore à odeur légèrement piquante.

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b) FIXATION D’ACIDE BROMH YDRIQUE SUR LE DIVINYLACÉTYLÈNE

Comme dans l’action de l’acide chlorhydrique la fixation de deux HBr nous conduit à une saturation apparente. L’addition faite en : .:. nous donne le dibromo : .:. hexa-

diène 2 ,4.

HC=CH CC -CH=C +".2Br4 > H:C—CH=CH---CBr=CH-—CHBr

On opère conime suit : Dans un ballon de 500 cm on introduit 100 cm3 d'acide bromhydrique concentré, 20 gr. de bromure cuivreux et 8 gr. de divinylacétylène. On maintient une vive agitation pendant 2 heures. Pour séparer le dérivé bromé, on entraîne à la vapeur. Il passe un liquide légèrement jaune et de l’eau, on extrait à l’éther, sèche la ‘solution éthérée sur sulfate de soude anhydre et chasse le solvant. Il reste 6 grammes d’un liquide couleur paille à odeur caractéristique et doué d’un pouvoir lacrymogène intense : c’est le dibromo : . « hexadiène : . 4.

Rendement: 26 % E: = 100-101° avec décomposition partielle. Nnp° = 1,57. Dosage de brome (CaRIUS) : Trouvé : 62 %.

Calculé pour CHBr: : 66 %.

Le pourcentage de brome trop faible paraît dû à de petites quañtités de dérivé monobromé que nous n’avons pu éliminer.