CHAPITRE HI

ETUDE DU DICHLORO ; . :. HEXADIENE :...

Les diverses réactions que nous allons étudier vont nous montrer la mobilité du chlore terminal du dichlorohexadiène, alors que le chlore fixé en position : . est stable.

1° CONDENSATION DU DICHLORO : , : . HEXADIÈNE 2 ,4, AVEC LE BROMURE D'ÉTHYL-MAGNÉSIUM.

Mode opératoire.

Dans un ballon de 250 cm surmonté d’un réfrigérant ascendant muni d’un tube desséchant à chlorure de calcium et d’une ampoule à brome, on prépare le bromure d’éthyle magnésium à partir de 4 grammes de magnésium en tournure et de 18 grammes de bromure d’éthyle en solution dans l’éther anhydre. Quand le magnésium a disparu, on coule goutte à goutte 6 grammes de dichiorohexadiène dans 20 ce. cubes d’éther anhydre. La réaction est assez énergique! et l’éther est maintenu en ébullition par la simple addition du dérivé halogéné. On chauffe pendant demi-heure au bainmarie pour achever la réaction puis on verse le contenu du ballon dans un mélange d’eau glacée acidulée par l’acide sulfurique (10 %). La combinaison magnésienne est ainsi

décomposée. On extrait la solution à l’éther., La solution éthérée est séchée sur sulfate de soude anhydre; après distillation du solvant, il reste 4 grammes d’un liquide légèrement jaunâtre. On distille sous pression réduite jusqu’à obtention d’un produit incolore : Ew — 66-68°. Rendement: 47 %. Np° = 1,468. Dosage du chlore (CARIUS) : Trouvé : 249 %. Calculé pour CHIC] : 25,4.

Il s’est formé du chloro : . éthyl : . hexadiène : .,, suivant la réaction :

H:C—CH=CH-—CCI=CH-CHCI + CH:MgBr =

Remarque. — Malgré une nouvelle action de bromure d'éthyl magnésium sur le chloro éthyl hexadiène, il a été impossible d'enlever le dernier halogène et nous avons retrouvé intact le corps initial.

Nous avons également essayé de faire un organo-magnésien de ce dérivé dihalogéné. Nous avons jaissé le magnésium en contact avec le dichlorohexadiène en solution dans l’éther anhydre; aucune réaction ne s’étant produite après plusieurs heures nous avons chauffé au bain-marie (40°) pendant 2 heures. Après décomposition par la glace, nous avons retrouvé intégralement le dérivé dichloré.