IT. ACTION DU CYANURE DE POTASSIUM SUR LE DICHLOROHEXADIENE

Obtention du chloro : . hexadiène : .,. nitrile: .

LC 2 CH= CH CCE CH CHOC EE NRENTS NC—CH:-—CH=CCI—CH=CH—CH, + KCI

Dans un ballon de 500 cm3 à trois tubulures muni d’un agitateur mécanique et d’un réfrigérant ascendant, on introduit une solution de 4,3 gr. de cyanure de potassium en solution dans 120- grammes d'alcool méthylique. On laisse

couler ensuite 5 grammes de dichlorohexadiène en solution dans une quantité équivaiente d'alcool méthylique. Après une heure d’agitation à froid, on chauffe au baïn-marie jusqu'à 50°. Il apparaît bientôt un trouble suivi de la formation d’un précipité blanc. La masse prend bientôt une teinte jaune brun. Après refroidissement, on filtre le précipité. Celui-ci est constitué par du chlorure de potassium, il est très soluble dans l’eau: l’addition d’un sel d'argent donne un précipité insoluble dans l’acide nitrique et soluble dans l’ammoniaque. L'alcool méthylique est distillé sous un léger vide, on sépare encore un peu de chlorure de potassium et de cyanure en excès que l’on dissout dans de l’eau; la solution aqueuse est épuisée à l’éther et la solution éthérée sèchée sur sulfate de soude anhydre. On distille le solvant, il reste 1 gramme d'huile orangée ayant une forte odeur de nitrile. La réaction est incomplète, on a pu récupérer 2,5 gr. de dichlorohexadiène n'ayant pas réagi, au cours de la distillation sous pression réduite. |

On a séparé deux fractions :

Première fraction: 65-67°/5 mm. dichlorohexadiène; Deuxième fraction: 152-153/5 mm. = chloro : . hexadiène » .:. nitriie.

Ce dernier distille incolore mais devient rapidement jaune al'air- de, RE

Dosage de chlore :

Trouvé : 26,1 Z.

Calculé DD DMEEE

Dosage d'azote (Microkjeldahl) :

Trouvé : 9,7 %.

Calculé : 9,9 %.

III. CONDENSATION DE L’'AMMONIAC ET DE L’ANILINE SUR LE DICHLOROHEXADIENE

De même que les organo-magnésiens et le cyanure de po-

tassium, l’ammoniac et l’aniline sont susceptibles de réagir

/Sur le dichlorohéxadiène et de substituer le Cl. terminal "4 par des groupements NE: et CH:NH.

a) ACTION DE L'AMMONIAC EN SOLUTION ALCOOLIQUE,

Obtention de l’amino : . chloro : . hexadiène » . 4: .