‹ Contribution à l’étude de dérivés du divinylacétylèneChapitre 24 sur 45 · ACTION DU NITRATE D'ARGENT SUR LE DICHLOROHEXADIÈNE · texte numérisé non relu

ACTION DU NITRATE D'ARGENT SUR LE DICHLOROHEXADIÈNE

Dans une fiole conique de 100 cm on agite 4 gr. de dichlorohéxadiène avec une solution aqueuse de nitrate d'argent (10 cm3 d’eau et 5 gr. de nitrate d'argent : soit deux molécules de NO:Ag). Il se forme aussitôt un. précipité floconneux blanc et la masse s’échauffe jusqu’à 36-38°. On continue l'agitation pendant trente minutes. Le précipité est filtré sur un buchner, la solution aqueuse se sépare en deux couches. On recueille la couche inférieure se présentant sous ‘forme d’une huile orangée à odeur différente de celle du dérivé dichloré. Poids du précipité: 2,2 gr. Ce précipité noircit rapidement à la lumière: il est soluble dans l’ammoniaque et le cyanure de potassium: chauffé dans un tube de Carius pendant 5 heures avec de l'acide nitrique fumant, il s'est révélé complètement insoluble; nous avons conclu à la présence de chlorure d'argent. |

La distillation de lhuile nous a donné deux fractions liquides et un résidu brun,

Première fraction: 0,6 gr. de dichlorohéxadiène: E — 36- 38°/2 mm.;

Deuxième fraction: 1 gr. huile légèrement jaune: E = 82- 90° /.2:mm,

L'’enlèvement de CI par NO:Ag est suivi d’oxydation et on obtient un liquide qui montre une réaction acide au tournesol. Il se présente sous forme d’une huile visqueuse et brune ce qui indique son caractère non saturé. Le dosage de Cl correspond à l'acide chloro : . hexadiène : . 4 . dïque.

Rendement : 25 %. {

Dosage de chlore : substance : 0,042. CIAg : 0,0388.

Trouvé : 22 %. ;

Calculé pour C.HO:CI : 24,2 Z.

POLYMEÈRISATION DU DICHLOROHEXADIÈNE.

Le dichloro : . :. hexadiène : . 4. est un composé relativement stable, ne se polymèrisant pas spontanément, NIEUW- LAND signale qu’un échantillon soumis à une pression de 6.000 atmosphères et chauffé pendant 93 heures à 50° a été changé en une matière plastique. Cependant, ayant laissé pendant six mois un peu de dichlorohéxadiène dans un récipient en contact avec l’air, nous avons retrouvé une résine noire brillante, cassante, pouvant se travailler facilement. Sa solubilité dans les solvants est nulle; sa densité est : Dxs = 1,35. Ce polymère à une constante diélectrique élevée due sans doute à la présence du chlore : e — 9 à 22°.

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