PARTIE EXPÉRIMENTALE

Nous avons d’abord essayé l'hydrolyse de l’hexadiènyne avec de l’eau par chauffage en tube scellé à 800° suivant la méthode de DESGREZ [25].

Mais dès que la température a atteint/ 180°, le carbure ë Ë 2 : é / s'est violemment décomposé en brisant le tube.

L'addition d'acide sulfurique ordinaire a complètement détruit le divinylacétylène en ne laissant subsister qu’un dépôt noir de charbon, Nous avons été anenés à effectuer une hydrolyse ménagée et pour cela Aou avons mis en œuvre le procédé aux sels de mercure de KUTSC HEROFF. Le premier essai a été affectué dans un ballon! de 250 cm contenant 80 cm? d’une Solution à 7 % d'acide sulfurique et 2 gr. d'oxyde de mercure. On verse 5 gr. de divinylacétylène fraichement distillé et on agite perdant 8 à 10 heures. Il se forme aussitôt un abondant précipité blanc qui devient progressivement verdâtre et collé aux parois. La solution de-

vient jaune orangé; l’acide ést neutralisé, par du carbonate de soude puis on extrait # l’éther que l’on distille ensuite. On obtient 0,5 gr. d’une huile jaune constituée par la vinylallylcétone. /

Le remplacement de! la Solution sulfurique d'oxyde de mercure par une solution saturée de chlorure mercurique ne nous à pas donné de meilleurs séSuHAts et nous avons

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récupéré une partie importante de divinylacétylène non bydrolysé.

Au cours de ces essais et particulièrement dans le cas de lhydratation par le sulfate acide de mercure, nous avons remarqué que la précipitation du complexe était rapide mais que la solution prenait assez vite une coloration orangée due sans doute à la décomposition de la cétone au contact de l'acide, Nous avons pensé à soumettre progressivement le complexe à l’hydrolyse. Nous effectuons deux opérations distinctes ‘:

— La précipitation du complexe mercurique par addition au divinylacétylène d’une solution acide de sulfate de mercure;

— La décomposition progressive du complexe et l’élimination simultanée de la vinylallylcétone du milieu réactionnel.