MODE OPÉRATOIRE

Dans un ballon de 500 cm3 contenant un mélange de 150 gr. d’eau, 20 gr. d’acide sulfurique concentré, 6 gr. d’oxyde de mercure, on verse 20 gr. de divinylacétylène fraichement distillé et additionné d’une quantité égale d’alcool méthylique ou d’acétone. Le solvant est utilisé afin de faciliter le contact du carbure aveë le mélange réactionnel. On agite énergiquement pendant vingt minutes. Le précipité blanc au début passe lentement au jaune puis au jaune verdâtre. Si le ballon s’échauffe, ce qui a lieu généralement pendant les premières minutes, on le refroidit sous un courant d’eau froide. On décomvose le complexe à l’eau bouillante dans un appareil d'entraînement à la vapeur. Le ballon à réaction est muni d’un tube permettant l'admission dela vapeur d’eau, d’une ampoule à rome à large tige arrivant au fond du ballon et, enfin, d’un second tube par lequel s’évacue la cétone entraînée par la vapeur d’eau. On introduit environ 50 cm3 d'eau dans ce ballon et fait circuler un rapide courant de vapeur d’eau qui hrasse la masse. Le com-

Pt

plexe mercurique et sa solution additionés de deux fois leur volume d’eau sont coulés lentement par l’ampoule à brome. On recueille dans un ballon un mélange d’eau, de cétone et de divinylacétylène, Par ce procédé, la vinylallylcétone est soustraite au mélange réactionnel dès sa formation, L'huile surnageante est séparée par décantation et la solution aqueuse extraite trois fois à l’éther. Après élimination du solvant, il reste 8 gr. d’une huile un peu jaune qui par distillation donne deux fractions :

Première fraction : E — 46/200 mm. divinylacétylène, (3 gr); GAS

Deuxième: fraction : E — 30-32/2 mm. vinylallylcétone (4,1 gr). |

Il reste une masse brune au fond du ballon qui, chauffée à 90°, se décompose spontanément en laissant un résidu noir tandis que se dégage une odeur désagréable. A la fin de l'opération, le ballon à entraînement contient un précipité vert brun, lourd surmonté d’un liquide orangé à odeur de cétone. Nous avons essayé d'extraire à l’éther cette solution mais nous n'avons pu recueillir que des quantités très faibles de cétone. Le rendement par rapport au divinylacétylène initial varie suivant les opérations entre 20-22 %. En tenant compte d’une moyenne de 15 % de carbure non hydrolysé et récupéré, le rendement en vinylallylcétone s'élève à.35 re