CE

On effectue le magnésien avec 1,1 gr. de magnésium, 5,5 gr de bromure d’allyl en solution dans 40 cm3 d’éther anhydre. On conduit lentement l'opération afin d'éviter les réactions secondaires; 3 gr, de vinylalivl cétone en solution dans 20 cm3 d’éther sont ensuite introduits dans le ballon. Après décomposition par le mélange glace-chlorure d’ammonium et élimination de léther, il reste ün liquide jaune orangé.

Rendement : 0,5 gr. de produit pur incolore.

Ebullition : 68-69°/2 mm.

Malgré la distillation en atmosphère de gaz carbonique, il reste au fond du ballon un important résidu brun visqueux. +

AN LME Et

ALLOPHANATE, Dans 0,2 gr. d'alcool dilué dans 3 cm3 d’éther anhydre, on a fait passer pendant 1 heure de l’acide isocyanique. On a constaté un trouble et après 24 heures de repos le produit S’est pris en masse.

Point de fusion = 120°.

Dosage d’azote :

Trouvé : 12,1 %; ; Calculé pour CuHsO:N: : 12,5 %.

4, ACTION DU BROMURE DE VINYLACETYLENEMAGNESIUM SUR LA VINYLALLYLCETONE

Par le même mécanisme que précédemment, nous avons obtenu le vinylallylbutènyne carbinol.

HC=CH-—CO—CH:—CH= CH: + HC=CH—C—=CMgBr > H:C=CH-—COH-- CH: -CH = CH:

CH

Dans un ballon contenant le bromure d’éthyl magnésium (0,85 gr. de Mg. et 4,3 gr. Br--C:H:) refroidi à -- 10°, nous : faisons passer à l’état de vapeur 8 cm$ de vinylacétylène, puis nous laissons remonter la température en agitant de temps à autre. La vinylallyvleétone en solution dans léther est ensuite coulée. La solution prend une couleur orangée et nous l’abandonnons pendant 30 minutes, puis nous décomposons par le mélange glace-chlorure d'ammonium.

ÆFH9

Après extraction à l’éther et distillation du solvant, nous obtenons un liquide jaune (2 gr.).

Rendement : 30 %.

Ebullition : 70°/2 mm.

Indice : Np° =.1,518.

Nous avons vérifié par hydrogénation dans l’alcoo!l absolu avec du nickel Raney si le produit obtenu était bien le vinylallylbutènyne carbinol. Après fixation de cinq molécules d'hydrogène, nous avons obtenu l’éthyl propyl butyl carbinol :