LC CH CON -CH= CH CH

(CHo)s

| CHs

composé déjà connu et que nous avons identifié par ses constantes. Nous avons vérifié ainsi que le produit de synthèse précédent est bien celui que nous désirions obtenir, c’est-à-dire le : vinylallylbutènyne carbinol. ; 5. ACTION DU CHLORURE DE CYCLOHEXYLMAGNESIUM SUR LA VINYLALLYLCETONE

Obtention du vinylallylcyclohexylcarbinol :

JEC=CE—COH--—-CH:— CH CH:

Hat ZX CH

| | VA FaC Kg Cfa CH Le magnésien est préparé à partir de 5,3 gr. de chlorure de cyclohexyl en solution dans lPéther anhydre et 1,25 gr. de

magnésium en tournure. Après disparition de tout le magnésium, on coule 3 gr. de cétone en solution dans 10 cms d’éther. On agite pendant demi-heure puis on verse la combinaison dans un mélange de 100 gr. de glace et 15 gr. de chlorure d’ammonium. On extrait à l’éther et on chasse ce dernier par distillation. Après rectification sous pression réduite, on obtient un liquide incolore à odeur camphrée caractéristique des alcools tertiaires.

Eb. = 95-96°.

Np” = 1,4786.

Rendement : 0,4 gr. Une partie importante de l’alcoo!l s’est oxydée et résinifiée lors de la distillation.

4. DESHYDRATATION DES ALCOOLS TERTIAIRES DERIVES DE LA VINYLALLYLCETONE

Les alcools tertiaires ont la propriété de perdre une molécule d’eau sous l’action de la chaleur ou sous l’action des divers déshydratants : SO:H:, (CH:CO):0... pour donner des carbures éthylèniques selon une réaction connue :

RCH- COM R2 ES ILO ER CCH=C-R

| | R’ Fer

Ces carbures sont intéressants par suite de l’accumulation de doubles liaisons.

Déshydratation du vinylallylléthylcarbinol.

Un premier essai a été effectué en chauffant au bain-marie pendant 3 heures ün mélange d’anhydride acétique et d’alcool tertiaire. Le résultat à été négatif et nous avons pu récupérer une partie importante d'alcool tandis qu'il restait un résidu rougeâtre collé aux parois du ballon

Dans un deuxième essai, nous avons fait réagir l'alcool sur

SR es

un mélange d’anhydride acétique et de chlorure de zinc. Le tout a été chauffé au bain-marie à 60° pendant 5 heures. La masse est devenue brun noirâtre et nous pensons que le chlorure de zinc a provoqué une forte polymèrisation.

Un troisième essai a été effectué avec l’acide sulfurique à 20 % suivant la méthode indiquée par CourtTorT [26].

Dans un ballon de 100 cm3 surmonté d’un réfrigérant à reflux, on introduit 20 cm3 d'acide sulfurique à 20 % puis 2 gr. de vinylallyléthylcarbinol. On chauffe doucement le mélange au bain de sable tout en agitant puis on amène à. une douce ébullition en maintenant le bain à une température voisine de 115°. Le chauffage et l'agitation sont maintenus pendant 2 heures. La solution prend une couleur jaune foncé. On ajoute alors 50 em. d’eau dans le ballon, on remplace le réfrigérant ascendant par un réfrigérant descendant et on dislille. On recueille à la sortie un mélange d’eau et de quelques gouttes d’un liquide légèrement jaune et possédant une odeur très nette de càrbure éthylènique. Au fond du ballon il reste un important résidu noir. Le mauvais rendement obtenu au cours de cette réaction et la faible quantité d’alcool que nous possédions ne nous ont pas permis de poursuivre l’étude de ce composé en vue de déterminer ses constantes.