RÉACTION COLORÉE
C'est le réactif de H. Bénard et M. Tissier qui est utilisé, en faible quantité, sur une solution d'acétate triple plus diluée que dans le procédé original. Pour un volume total de 100 cc. on n'emploie que 0,6 cc. du réactif, quantité suffisante, correspondant à 6 mg. de ferrocyanure de potassium, alors que l'acétate triple ne représente que 10 à 12 mg. environ. || est bermis de penser que la faible concentration des solutions augmente la stabilité de la coloration qui se développe. Après avoir ajouté le réactif, on complète à 100 cc.
GMAPITRE"IV
PHOTOMÉTRIE
On effectue la mesure photométrique à l'électrophotomètre de Meunier. |
On mesure ici l'absorption lumineuse dûe à une suspension de ferrocyanure d'uranyle. Seules les solutions vraies suivent rigourreusement la loi de Beer, mais des suspensions peuvent, dans certaines limites, la suivre, les absorptions étant alors proportionnelles aux concentrations. On peut effectuer la mesure en se référant soit à la courbe d'absorption, établis périodiquement, de façon précise, soit à un témoin. La loi de Beer ne serait d'ailleurs suivie que pour une lumière monochromatique, ce qui n'est pas le cas avec l'appareil de Meunier.
Etalonnage de l'appareil.
Etude de la courbe d'absorption.
L'expérimentation peut seule permettre de déterminer dans quellés conditions on pourra utiliser valablement la mesure électrophotométrique, si l'absorption, pour une concentration donnée, est constante : car dans le cas des suspensions divers facteurs peuvent intervenir : température, proportion des réactifs en présence. temps de réaction. Il faut donc former un poids connu de sel triple, le mèttre en solution, et, sur diverses dilutions, après coloration, mesurer les absorptions.
L'acétate triple fut obtenu par VA du réactif de Kahane sur une solution de soude neutralisée par l'acide acétique: la filtration, les lavages, furent opérés sur un creuset de Gooch, taré. Le précipité fut pesé après dessiccation pendant trente minutes à 100",
sg,
mis en solution dans l'eau distillée. On forma diverses solutions de concentrations croissantes, placées en ballons de 100 cc., auxquelles on appliqua la réaction colorée. On peut tirer de cette étude les conclusions suivantes :
— l'absorption lumineuse est maximum en lumière bleue (écran (49) :
— pour une concentration donnée, elle croît assez rapidement pendant les premières heures qui suivent l'addition du réactif de H. Bénard et M. Tissier : vers la douzième heure, on peut considérer qu'elle est stable, pour deux ou trois jours ;
— la stabilité de la coloration dépend de la concentration : il y a floculation pour environ 150 à 175 microgrammes de sodium dans 100 cc., et au-dessous de 40 microgrammes de sodium pour 100 cc. l'absorption n'est plus proportionnelle à la concentration :
— entre 40 et 140 microgrammes de sodium dans 100 cc. la courbe d'absorption peut être assimilée à une droite, le coefficient d'extinction est très sensiblement constant : a
— l'absorption est constante pour une concentration donnée, dans des conditions identiques, à une unité près.
On peut donc se baser sur une mesure photométrique, et en déduire, grâce à la courbe d'absorption, la quantité de sodium correspondante.
Pratique de la mesure.
On l'effectue une douzaine d'heures après la coloration, en cuve de | centimètre d'épaisseur, avec l'écran bleu.
L'absorption étant connue, on se réfère à la courbe pour déterminer la concentration.
Valeur de la méthode.
La sensibilité en est grande : une division du tambour gradué de l'appareil:de Meunier correspond à environ 0,69 microgramme de sodium en solution dans 100 cc. ;
Le seuil d'utilisation est peu important, voisin de 40 microgrammes de sodium dans 100 cc. de solution, soit 2,66 mg. de sel de Streng, dont l'isolement serait très délicat. |
On peut estimer que la précision de la détermination photométridue est de l'ordre de | %.. |
Dans l'application de cette méthode au dosage du sodium dans le lait, les erreurs principales pourraient venir de la teneur assez
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forte du lait en phosphates, donc de la formation de phosphate d'uranyle, et des pertes de précipité survenant au cours des lavages. Nous avons vu qu'après calcination, lavage des cendres et filtration de la liqueur de lavage, il y avait très peu de phosphates
* solubles ; la simple filtration, après dissolution de l'acétate triple, doit suffire à’ éliminer le phosphate d'uranyle formé. Les erreurs
- de mesure de volume sont d'importance secondaire par rapport aux erreurs par défaut survenant lors des lavages du précipité, dont la masse est assez faible : sa compacité est augmentée avec
la durée des centrifugations, et, afin d'éviter les pertes, il est bien préférable de laisser du liquide au-dessus du culot de centrifugation pour éviter de le désagréger. Nous pensons que l'on peut espérer obtenir une précision de 3 à 4 %..
nd hits t'as Dodo: AE FC
mis en coupelle de platine... 0,3135 g/1.
Résultats.
mis en coupelle de silice... 0,3225 g/.
| — Dosage effectué sur une solution de soude, additionnée d'acide’ sulfurique :
après dessiccation simple... 112 microgrammes après dessiccation au rouge.. 116 microgrammes
Le
: — Dosage du sodium, portant sur un même échantillon de lait :
— Justification de la méthode : nous avons effectué des dosaces sur des volumes différents d'un même échantillon de lait, espérant retrouver des quantités de sodium proportionnelles. Les
— résultats obtenus ont été les suivants :
Volume en cc. Poids du sodium indice correspondant 3 58 — — 19,3
; Re. 148 — = 21 {|
Résultats cohérents à 8 % près.
ia {LE ni ss RU nn Me x F PNEU FU DÉBUT 2 dt À EU ": %
Enfin, nous avons effectué des dosages sur des laits normaux ou non, trouvés suspects où non par la méthode officielle de recher-
che des alcalins, provenant de la région lyonnaise. PRES #4 : Sodium trouvé Echantillons . en g/l.
l'afraNOmales amor "es HÉROS MEN E 0,285 — CS LED EAN he én. 1 70 380472 7 TO MMA OS LE AREA TE Le 20307 PUS — RETENUS CARE A 10207 — ro ARR ee NT AR 0,313 — DES SERA NEC et LEO 0,275:
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L'ONTR
solution de sel de Streng contenant 417 mg. dans 500 cc. soit 12,54 microgrammes de sodium par centimètre cube. Cette solution servit à réaliser des solutions de sel de Streng de concentrations croissantes, auxquelles on appliqua la réaction colorée.
