ALIÈNE

L'allylène peut avoir théoriquement, comme on sait, un isomère : Tallène.

Ce corps, d'après les livres classiques, est un gaz ne précipitant ni le réactif cuivreux, ni le réactif argentique, et donnant, avec le brome, un composé tétrabromé. On lui attribue la formule CH» = G = CH*.

Poursuivant l'étude de l'hydratation des carbures tétratomiques, je m'étais proposé d'hydrater ce corps, mais considérant que les procédés indiqués dans les livres sont peu commodes, j'en ai cherché de plus pratiques. Une longue série de recherches infructueuses m'a conduit à révoquer en doute les faits avancés par MM. Aarland et Hartenstein. Je n'ai pu, malgré de nombreuses expériences, réussir à obtenir ce gaz dont l'existence doit, à mon avis, être révoquée en doute, car, en supposant qu'elle soit possible, ce gaz n a pas encore été isolé. Ceci résulte, du moins, des résultats que j'ai obtenus.

J'ai cherché, dans la série en C*, tous les corps qui pouvaient donner ce gaz, et j'ai employé les moyens appropriés pour tâcher d'isoler l'aliène. Les corps sur lesquels j'ai opéré sont l'iodure d'allyle, le bromure de triméthylène, l'alcool allylique, l'éther éthylallylique, Téther allylallyhque, Tépidichlorhydrine a et Tépidichlorydrine [i; j'ai enfin répété l'expérience de M. Aarland sur Télectrolyse de l'acide itaconique.

L'iodure d'allyle et le bromure de triméthylène devraient l'un et l'autre donner normalement l'aliène : le premier, par l'enlèvement d'une molécule d'acide iodhydrique; le second, par l'enlèvement de deux molécules d'acide bromhydrique :

GUn CH*Br CH*

CH CH» C

Il I II

CH* CH*Br CH*

Jodure d'allyle Bromure de triméUiylèoe Aliène

Le bromure de triméthylène cède facilement une première molécule d'hydracide, pour passer à l'état de bromure d'allyle;

en étudiant le dernier de ces corps, on fait donc, en même temps, Tétude du premier.

On ne peut pas employer, pour enlever à Tiodure d'allyle une molécule d'iiydracide, la potasse alcoolique; en eflfet, ces deux corps donnent, comme Ton sait, naissance à froid à de Téther élhylallylique. J'ai donc cherché un oxydq qui pût remplir le but que je me proposais. J'ai sueeeasivement employé Toxyde de sodium ?Ja*0, Toxyde de cuivre, Toxyde de mercure, Toxyde d'argent et Toxyde de plomb. Dans chacune de ces expériences, J'ai d'abord chauffé au bain-marie, en tube scellé, Tiodure d'allyle avec la quantité théorique d'oxyde; dans aucun cas, il ne s'était formé de produit gazeux. J'ai ensuite chauffé à une température variant entre 126 et 150% Dans toutes ces expériences, j'ai négligé d'étudier le» corl)s qui ont pu se former, à moins que ces corps ne fussent gazeux; je n'avais, en effet, qu'un but : l'obtention de Tallène,

L'oxyde de sodium n'a pas donné de gaz. Les oxyden de mercure, de cuivre et d'argent ont donné du gaz en quantité variable avec la température : ce gaz n'était pas absorbable par le brome, brûlait avec une flamme bleue, après çouibustion troublait l'eau de chaux : c'était, au moins en grande partie, de l'oxyde de carbone.

L'oxyde de plomb nVa procuré un moment de vive émotion ; j'ai obtenu, en effet, un gaz ne précipitant pas le réactif cuivreux, absorbable par le brome avec beaucoup d'énergie, possédant l'odeur alliacée, mais ne donnant pas de tétrabromure cristallisé,

Le bromure formé bouillait de 142 h Ui°; le dosage du brome a donné les résultats suivants :

Substance 0,209

bromure (i'Rrp«nt . , •,,. 0,5004

Br(ime...,., ,...-. 79,14 7,

La théorie exige, pour le bromure de propylène, 79,20, et 80 0/0 pour le bromure d'allylène. Le dosage du brome rapproché du point d'ébuUition, nous montre que nous avons affaire à du propylène. Ayant observé, dans cette opération, la formation de charbon, et pouvant supposer que le propylène était formé par la destruction de l'aliène, j'ai cherché à réaliser les conditions nécessaires pour qu'il n'y eût point destruction de matière i j'ai parfaitement réussi. J'Introduisais

dan« les tubes 5 grammes d'iodure d'ftUylo, ayep 20 grammes de litharge en poudre; je fermais à Ift ïampe, je l^issail^ en contact 24 heures et je chauffais environ 6 heures, de 130 à 450"; j'obtenais, dans ces conditions, pour chaque tube, environ 300 cent, cubes de propyiène.

Deux remarques sont à faire dans cette préparation ; la première, c'est qu'il est nécessaire de mettre un grand excès d'oxyde de plomb, sans quoi une partie de Tiodure d'allyle se détruit lorsqu'on chauffe et donne du charbon ; la seconde, c'est que le contact préalable de Tiodure avec l'oxyde de plomb semble nécessaire s il paraît, en effet, se former une combinaison jaune solide, que je n'ai pas cherché à isoler. Dans les mêmes conditions, l'oxyde de mercure a donné une combinaison rouge.

L'iodure de plomb, mélangé avec l'oxyde en excès et traité par l'alcool ou Téther, laisse un résidu épais, probablement moins hydrogéné que Tallyte.

PÉS«YÏ)|IATATÏ0N DE L'ALCOQÏ. ALl^YLIQUfi

L'alcool allylique par perte de H*0, devrait donner Tallène, comme le montrent les formules suivantes ; CH*OH QH*