ROLE
SOMMAIRE
Acide oxalique.— Sa composition est singulière.—1l ne contient pas d'hydrogène. — Il existe dans l’oseille et le sa/sola soda. —Son extraction du sel d’oseille.—Sa préparation par le sucre. —Oxalate de petasse.— Bi-oxalate. — Quadroxalate. — Oxalate de soude.—D’ammoniaque.— De chaux. — Idées de M. Braconnot sur le rôle de l’oxalate de chaux dans les plantes. — Oxalate de magnésie. — De fer. — De nickel et de cobalt. — On emploie les deux derniers pour obtenir les métaux purs. — Oxalate de plomb. — De zinc. — Acide tar trique. — En se décomposant , il donne de l’acide pyrotartrique.—Sa préparation.—T'artrate de potasse.—Bi-tartrate. — On l’emploie pour préparer la potasse. — Tartrate de soude. — De potasse et de scude. — De potasse et d’antimoine ou émétique. — Quelques chimistes ont. considéré le bi-tartrate de potasse comme un acide. — Acide racénique.— Il est isomorphe avec l’acide tartrique. — Acide citrique. — Donne des sels incristallisables. — Acidemalique; c’est le même que à l'acide sorbique. — Acide gallique; il fait la base de l’encre.
Dans cette séance, mous allons continuer à
nous occuper des acides végétaux ét des sels qu'ils
forment. Ne pouvant pas les passer tous en revue, # ; L G.-L. Chim. 24e Leçon. I
mé
nous ne ferons connaître en détail que les plus importans.
Le premier dont nous parlerons est l'acide REUqRE, qui a été découvert par Scheële. D’au- ” tres chimistes’ attribuent la découverte de cet "acide à Bergmaun. Il est fort remarquable par sa composition. Il devrait être étudié dans la Chimie minérale proprement dite, parce qu'il ne renferme que du carbone et de l’oxigène; il est intermédiaire entre l'acide carbonique et l’oxide
de carbone. :
1 atome de carbone.
L’acide carbonique contient À frere 2 atomes d’oxigène.
1 atome de carbone.
L’oxide de carbone contient { En r atome d’oxigène.
# { 2 atomes de carbone.
L’acide oxaliqué contient nt Le D 3 atomes d’oxigène.
D'après cette composition, qui est aujourd'hui incontestable, on voit que l’acide oxalique a la mème composition que les acides minéraux.
M. Berzelius avait admis qu'il contenait un peu d'hydrogène ; mais depuis, il s’est rangé à l'opi-
nion qu'il n’en renferme pas.
Étant formé de 2 atomes de carbone et de
8 atomes d’oxigène, vous trouverez que le poids équivalent de l'acide oxalique est de 4,52874.
Cet acide cristallise très bien; on l’obtient .en
prismes à quatre pans aplats avec des sommets
dièdres, ou bien en prismes à angles aigus. Ses
cristaux sont d’une très belle transparence. Il
contient 3 proportions d'eau; 2 proportions peu-
vent en être dégagées dans le vide à côté de l’a-
cide sulfurique: : il en conserve toujours une,
qu'il ne perd que quand il s’unit avec des bases.
Quand on l’expose à l'action de la chaleur, il
entre en fusion, et même il se fond à une
température peu élevée, à 97°,8. Si la chaleur est poussée plus loin, il abandonne 2 parties d’eau, puis il se volatilise. Il peut être volatilisé sans résidu sensible; cependant 1l ÿ en a une partie de décomposée dans cette opération. Si l'on faisait passer un courant de vapeurs d’eau ou d’autres vapeurs sur l'acide en évaporation, il se volatiliserait tout entier sans se décomposer. On sait que l’on facilite la volatilisation des corps par le vide, c’est-à-dire en entraînant les vapeurs
G:-L. 24e LEGON. A bc Le.
qui se forment , ou en faisant passer dessus un courant de gaz. La cornue dans laquelle on l’a soumis à l’action de la chaleur n'offre aucun
résidu ; et il est du petit nombre des acides qui
. ne laissent aucune matière charbonneuse.
Sa solubilité est très grande. 100 parties d’eau à 15° en dissolvent 107,2; à 40°, elles en dissolvent 497,7 ; à 07°,8, elles en dissolvent une quantité indéfinic. |
Comme la plupart des acidesmvégétaux dont nous aurons à parler, ilse dissout très bien dans l'alcool.
Voici son caractère distinctif. Il précipite toutes les dissolutions calcaires : c’est le seul acide végétal qui ait cette propriété.
Avec les bases, 1l forme des sels qui, étant décomposés par la chaleur, donnent, ou la base pure, si elle n’est pas susceptible de s'unir à l’acide carbonique, ou bien des carbonates. Avec
l'oxalate de magnésie, on aura de la magnésie;
avec l’oxalate de chaux, on aura du carbonate de
chaux. Cependant si la chaleur était forte, on
n'aurait que de la chaux.
Étant composé de 2 atomes de carbone et de . 3 atomes d’oxigène, on peut concevoir qu'il est formé de 1 atome de gaz acide carbonique et de
; atome de gaz oxide de carbone. En effet,
HAS : | 1 atome de carbone, 1 atome d’acide carbonique contient dut:
‘ 2 atomes d’oxigène;
r atome de carbone,
x atome d’oxide de carbone contient 214 1 atome d’oxigène ;
et leur réunion formera bien les 2 atomes de sarbone et les 3 atomes de l’oxigène de l'acide. On a un moyen extrêmement simple et facile d'obtenir l’oxide de carbone pur : c'est de décomposer l'acide oxalique par l'acide sulfurique ; il y . a production de gaz oxide de carbone et de gaz acide carbonique. On remarque que, dans cette décomposition , il n’y a pas d'acide sulfurique de décomposé , d’où il suit qu’il n’y a pas d’hydrogène dans l'acide oxalique ; car s'il y en avait; il y aurait formation d'acide sulfureux > une portion de l'acide sulfurique devant céder de l’oxigene à l'hydrogène pour faire de l’eau. On doit attribuer la décomposition à la grande affinité de
l'acide sulfurique pour l’eau que renferme l’acide
oxalique: étant privé de cette eau, ses élémens se séparent pour former entre eux des combinaisons plus stables. |
M. Bérzelius, connaissant la propriété qu’a l'acide oxalique de réduire l’or et de donner de
* l'acide carbonique, a trouvé que la quantité d'or réduite correspondait précisément à 2 atome de carbone.
Vous voyez, d’après cela, que l'acide oxalique sera, facile à distinguer par sa cristallieation, par sa volatilisation sans résidu, et surtout par sa propriété de précipiter la chaux, et de l’enlever même .à l'acide sulfurique.
Un excès d'acide oxalique n’empéche pas a précipitation de la chaux; cependant il ne décompose pas complètement les sels, parce que l'acide minéral devenu libré empêche la décomposition du reste. |
L’acide oxaliqué existe dans un grand nombre de végétaux, et particulièrement dans les oxalis; æ’est de là qu’il tire son nom. On l’extrayait de cette plante où il est uni à la potasse ; et il for-
; mait le sel-d'oseille du commerce. On a trouvé
DE CHIMIE. . | | 7 depuis l'acide oxalique dans les sulsola soda , plantes qui croissent sur les côtes d’Espagne , ét en France sur les côtes de la Méditerranée. La soude est combinée dans la plante avec l'acide oxalique; on brule cette plante, et par la combustion, il en résulté le carbonate de soude que l'Espagne fournissait à l'Europe. L’acide oxalique se trouve dans une foule d’autres plantes, et toujours combiné avec des bases, Le bois, la.laine, dônnent de l'acide oxalique dans beaucoup de circonstances.
: On le prépare en traïtant le sucre par l'acide nitrique affaibli à 1,11. On distille; 1l se forme de l’acide malique et de l'acide oxalique : l'acide malique se forme le premier, On distille une séconde, une troisième fois, jusqu’à ce qu'on n'ait que de l'acide oxalique pur: Faire ainsi des distillations successives, est ce que l’on appelle cohober, recohobér.
L’acide oxalique ainsi formé se vend 4 fr.
le demi-kilogramme dans le commerce. On 6btient 3 parties d'acide oxalique avec 16 parties de sucte.
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Les sels ont des caractères qui dépendent de l'acide qui les forme; ggpnais si Ces caractères sont faciles à saisir pour les sels formés par des acides minéraux, il n'en est pas de même pour les sels : formés par les acides végétaux , et l’on serait sou- : vent exposé à se tromper sur la nature d’un sel | végétal si l’on n’en séparait pas l'acide. Ce sont les mêmes principes qui forment les acides végé” taux , l'hydrogène, le carbone et l’oxigène, et 1l résulte de grandes similitudes. Il y a bien des différences; mais elles ne sont pas assez grandes, assez sensibles pour que l'acide combiné avec une base puisse être reconnu : il faut presque toujours l'avoir isolé. Je fais ces observations, parce qu'elles s'appliquent à la plupart des sels végétaux que nous aurons à examiner. Cependant , les oxalates … ainsi que les acétates font exception.
x Voici les caractères spéciaux des sr formes | pa l'acide oxalique.
Les oxalates sont décomposés complètement
par le feu; ils ne laissent pas de résidu charbon-
à DE CHIMIE... © , RO neux, et la base reste pure ou combinée avec l'acide carbonique. Il n’y a d'exception que pour l'oxalate d’'ammoniaque ; mais l’ammoniaque est une base toute particulière. | h
Si l’on traite les oxalates par l'acide sulfurique concentré , il se forme un sulfate ; et l'acide sulfurique excédant décompose l'acide oxalique : il y a formation de volumes égaux d'acide carbonique. ét d’oxide de carbone.
Les oxalates précipitent les sels de plomb, et la décomposition a lieu malgré la présence d'un acide minéral.
Ils précipitent les sels de chaux, malgré la présence d’une quantité assez considérable d’acide minéral.
Les oxalates, bouillis avec une dissolution d’or, réduisent le métal.
Malgré les caractères que je viens d'indiquer Si il faut encore avoir séparément l’acide oxalique.
Voyons maintenant les espèces. Parmi celles que je vais citer, il en est de fort remarquables par les variétés qu’elles offrent, variétés qui oni
servi à établir la théorie des proportions, devinées
par M. Dalton. Le docteur Wollaston a appuyé ÿ sur les faits que présentent les oxalates , les ca cipes de la théorié des proportions, que M. Dalton n'avait basée que sur des spéculations.
IL y a plusieurs oxalates de potasse. Le pieitiier est formé de 1 atôme de potasse et de 1 atome d'acide oxalique. Il est très soluble: 100 parties d’eau en prennent 33.
Quand on met dans l'oxalate neutré autant d'acide oxalique qu’il en contient déja, on a un sel forme de : atome de potasse, 2 atomes d’acide, et 2 atomes d’eau. Ce sel est le premier exemple de l’application de la théorié de Dalton. Il est moins soluble que le sel neutre, ce qui est remarquable, parce qu’en général les acides, augmentent la solubihté, et ce sont les sous-sels qui deviennent de moïns en moïns so lubles : ici ce sont les sur-sels qui perdent la solu-
bilité. 100 parties d'eau bouillante n'en prénnent
. que 10 parües ; à froid, elles en prennent beau-
coup moins. Ce sel existe dans lés oxalis; €'est de là qu'on l'extrait, par un petit art que l'on pratique dans le pays de Bade, dans les Vosges et
