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IMPRIMERIE DE HUZARD-COURCIER rue du Jardinet, n° 12.

SOMMAIRE

Fin de l’histoire des sulfures, hydrosulfates, et hydrosulfates de sulfures. — Action du soufre sur les hydrosulfates. — Hydro= . sulfate d’ammoniaque sulfuré, ou liqueur fumante de Boyle. — Sa volatilité est due à l’ammoniaque en excés qu’il ren ferme. — Décomposition des sulfates alcalins par le charbon. — Différence des produits suivant la température. Quelques faits relatifs au pyrophore. — C’est un sulfure à plusieurs atomes de soufre. — Sa grande division le rend très combus tible. — Le magnésie peut donner un résultat semblable en divisant le sulfure. — Le noir de fumée en grande quantité agit de même. — Le sulfate de soude donne aussi un excellent pyrophore. = Action de l’air sur les sulfures. — Formation des hyposulfites. — Le produit peut se former en ajoutant de l’oxide de manganèse au sulfure. — Kermès. — Sa nature est encore problématique. — Le précipité formé par l’hydrogène sulfuré dans l’émétique est un véritable sulfure hydraté, qui donne encore de l’eau à 250°. — Différence de nature du kermés lavé à froid et à chaud. — Manière dont les lavages agis-

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sent sur le corps que l’on traite. — Le kermés retient un peu d’alcali, — Soufre doré d’antimoine. — Des chromates. — Ils sont tous colorés. — Manière de reconnaître la présence du chrôme dans un minéral. — Action de l’acide hydrochlorique

! sur les chromates. — L'alcool la favorise. — Chromate et bichromate de potasse. — Chromate de baryte. — Chromate de plomb. — Chromate basique. — Chromate de mercure. — Il sert à obtenir l’oxide de chrôme.

Dans la dernière séance , nous avons commencé à examiner les combinaisons que le soufre forme avec les corps simples, et nous avons traité particulièrement des combinaisons du soufre avec le potassium. Vous vous rappelez que l’on obtient le monosulfure en traitant le sulfate de potasse par l'hydrogène 4 à une température rouge ; que l’on obtient de même les autres monosulfures , et que tous ces sulfures sont composés d’un atome de métal et d’un atome de soufre. hu

Les monosulfures étant traités par des acides oxigénés, se convertissent en sulfates.

Quand on les met dans l’eau, ils entrent en dissolution sans la décomposer, ou HE EM à (A

composent, et, dans ce dernier Cas, ils devien-

DÉ CHIMIE. 3 nent des hydrosulfates. Même chose arrive pour les’ sulfures de barium , de strontium et de calcium. Par analogie, on peut conclure qu'il en est ainsi des monosulfures que l’on peut faire avec les métaux:

Nous avons ensuite vu que, lorsqu'on faisait passer dans une dissolution de potasse ou de soude de l'acide hydrosulfurique jusqu’à saturation, on formait ce que l’on a nommé autrefois bi-hydrosulfate, mais que, par des notions plus précises sur la formation de cette substance, acquises depuis, on a trouvé être un hydrosul-

fate de sulfure de potassium ou de sodium. En | effet, si l’on prend de la potasse ; si on la chauffe dans le gaz hydrogène sulfuré , en examinant le produit, on trouve qu’il s’est formé 1 atome de potassium ; qu'un atome d'acide hydrosulfurique a été décomposé, et qu'il y a production de 1 . atome de sulfure de potassium; et qu’un atome d'acide hydrosulfurique a été absorbé; que, par

conséquent , lon a de l'hydrosulfate de sulfure

de potassium.

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FA d'a

Cet hydrosulfate dé sulfure dissous dans l'eau, reste sans altération, ou décompose l’eau. Dans cette hypothèse, il ne peut décomposer qu'un atome d'eau, parce qu'il n'y a qu'un atome de potassium ; l’atome de sulfure de potassium passe à l’état d'hydrosulfate de potasse, et par l'atome d'acide hydrosulfurique déja existant, on a un bi-hydrosulfae de potasse,

En exposant à l’action de la chaleur les bihydrosulfates de potasse et de soude, il est évident que vous ne pourrez pas les décomposer, même ‘à la température de l'ébullition ; mais il n’en sera pas de même des autres bi-hydrosulfates, comme ceux de baryte , de strontiane et de chaux, bases peu ou point solubles ; alors il se dégage un. atome d'acide hydrosulfurique.

Nous avons examiné dans quels rapports:le soufre peut se combiner avec la potasse, et nous avons vu, d'après M. Berzelius | qu'une pie de potassium pouvait s'unir à 1, 2, 3,5 2,4, 43 et.5 parties de soufre.

En mettant ces polysulfures dans l’eau , àl est

DE CHIMIE. | PRE facile de prévoir ce qui sy passera. Dans tous lés: cas, 1l ne peut y avoir qu'un atome d’éau de décompose, puisqu'il n’y à qu'un atome de métal ; ainsi 1l se forme un atome d’hydrosulfate de potasse par la combinaison de l’hydro- * gène de l’eau avec un atome de soufre, et de son oxigène avec le potassium. Cet hydrosulfate s’unit à tous les autres atomes de soufre.

. C'est là que nous en étions resté ; nous allons continuer l’examen de quelques phénomènes qui se rapportent à cette théorie.

Les divers sulfures étant dissous dans l’eau, lorsqu'on les met en contact avec du soufre, donnent des produits dont la nature n’est pas bien déterminée. Nous n'avons rien de particulier à dire sur chacun d'eux, parce qu'on ne peut pas s'assurer qu'ils soient formés avec des proportions bien définies de soufre. .

: Si l’on prend du soufre et un hydrosulfate, le composé se forme avec des proportions variables suivant l’époque à laquelle on arrête l'opération.

Si l’on prend un simple sulfure, qu'on le

mette dans l’eau et qu'on y ajoute du soufre À il ne se dégage pas d’acide hydrosulfurique ; le soufre entre en dissolution et produit un sulfure à 5 atomes de soufre. |

Mais si l’on prend un bi-hydrosulfate, en y ajoutant du soufre, 1l se passe quelque chose de plus : le soufre , en entrant en dissolution, peut chasser les atomes d’acide hydrosulfurique ; de sorte qu’en raisonnant dans l’hypothèse où l’eau nest pas décomposée, vous n’obtiendrez que des sulfures et point de combinaisons où entre l'acide hydrosulfurique. Ainsi, toutes les fois que vous prendrez un bi- hydrosulfate, et que vous le ferez chauffer avec du soufre , 1l y aura dégagement d'acide hydrosulfurique, et vous ramènerez la combinaison à l’état de sulfure simple.

Si l’on prend un hydrosulfate dont la dissolution soit saturée, et que l’on mette du soufre dedans, il se produit, par le dégagement de l'acide hydrosulfurique, une effervescence rapide et semblable à celle que présente l'acide

carbonique qui se dégage d’un carbonate; ce qui

DE CHIMIE. ÿ

reste dans la dissolution n’est qu'un sulfure. à plusieurs atomes de soufre.

Parmi ces sulfures , il en est un connu depuis long-temps; c'est celui que lon nomme liqueur Jumante de Boyle, qui ‘est un hydro-

sulfate d’ammoni

aque à plusieurs atomes de soufre. Ce n’est pas en combinant directement le soufre avec l’ammoniaque qu'on le forme :

il faut prendre une voie détournée : on mêle parties égales de sel ammoniac et de chaux en poudre avec une demi-partie de soufre, et l’on distille. Il passe d'abord un liquide légèrement coloré en jaune; les liquides qui passeront ensuite prendront des couleurs successivement plus foncées. Si l'on fractionnait le produit en diverses parties, on obtiendrait plusieurs liquides.

La totalité de ce liquide ne forme pas un ensemble bien homogène. Voilà ce produit : c’est un liquide brun; on lui a donné l’épithète de liqueur fumante de Boyle, parce que, exposé au contact de l'air, il donne des fumées blanches,

et que c'est Boyle qui l'a découvert. Son odeur

. De à à " le, à s 4 si k:

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ù à est très fétidé’et rappelle celle des œufs pourris,

quoique l'odeur d’ammoniaque s’y méle. Ce sul-

fure n'est. pas parfaitement connu dans-sa na-

ture ; si l’on prend là partie qui passe la première , “elle test très fumante; celle qui vient après ne l'est pas. M. Berzelius a bien reconnu que cette différence venait d'un excès d’ammo-

niaque qui était dans la première partie, et

que les dernières portions en contenaient beau-

coup moins. [l parvint facilement à rendre fumantes ces dernières portions en y ajoutant de l'ammoniaque concentrée ; ainsi la différence de volatilité dans les produrts est due uniquement à la plus grande proportion de l’'ammoniaque.

Si l’on met dans cette dissolution un acide , il se fait aussitôt un dépôt abondant de soufre , comme cela a lieu avec tous les sulfures à plusieurs atomes de soufre. De plus, vous vous rappelez que les sulfures à plusieurs atomes sont

tous plus ou moins colorés; c’est là un de leurs

caractères; et, comme nous avons ici une dis-

solution tres colorée, nous sommes sûrs qu'il y

A de

a plusieurs atomes de soufre. Il est facile de s'en assurer par les acides. La liqueur fumante de Boylé est donc un hydrosulfate de sulfure d’ammoniaque, puisque les acides dégagent dé Vacide hydrosulfurique et donnent un précipité de soufre. Combien y a-t-il dessoufre? c'est ce qui n'a pas été déterminé. ho:

Le dégagement d'acide h ydrosulfurique donne lieu ici à une réflexion. L’ammoniaque n’est pas un corps simple : M. Berzelius suppose que dans l'azote, 1l ÿ a une substance simple particulière qu’il nomme ammonium , et l’on sait que de l’ammoniaque on sépare de l'hydrogène et de l'azote. Quoi qu’il en soit, comme l’ammoniaque est une

base qui ne prend pas d’oxigène, nous ne pou-

‘xons pas faire intervenir la décomposition de l’eau

dans la liqueur fumante de Boyle; dès lors, sil y a dégagement de gaz acide hydrosülfurique,

c'est qu'il existait auparavant ; ainsi cette liqueur

est bien, comme nous l'avons désignée, un com-

posé d'acide hydrosulfurique, de soufre et d’am-

moniaque.

ta” $

Malgré la quantité considérable de soufre qu’elle contient , elle peut en contenir davantage et former un liquide épais.

Cette combinaison étant volatile, répand une odeur des plus 'infectes que l'on puisse imaginer; sa vapeur gâte tout en raison,du soufre qu’elle porte. ë #

Maintenant, il est facile d'expliquer les fumées qu’elle donne. L’hydrogène sulfuré tend toujours, dans les sulfures, à se brüler et a former un hyposulfite. Or, les vapeurs de la liqueur contenant de l'hydrogène sulfuré sont extrèmement combustibles ; et comme le phénomène se passe dans l'air, 1l y a formation d’acide hyposulfureux qui s’'unit aux vapeurs d'ammoniaque, ce qui donne un. hyposulfite , qui, n'étant pas soluble dans l’atmosphere, produit des fumées.

A mesure que la fumée se dégage, c'està-dire à mesure que l'hydrogène sulfuré ét

l'ammoniaque se volatilisent, le soufre se dé-

pose sur les parois du vase qui contient la li-

queur. à.

On pourrait se servir de cette liqueur pour analyser lair, puisqu'elle absorbe vivement l’oxigène. | Nous avons vu comment on formait les sulfures. Il nous reste à examiner ce qui. arrive lorsque l’on décompose les sulfates par le moyen du charbon.

Le charbon réduit tous les sulfates à l’état de sulfures ou de sous-sulfures. Les sulfates alcalins ne perdent pas de soufre et passent à l’état de sulfures; les sulfates métalliques deviennent des sous-sulfures, parce qu’une portion de soufre s’unit au charbon.

Nous avons déjà dit que lorsqu'on décompose du sulfate de potasse par le charbon à une température blanche des plus élevées, on n’obtenait jamais qu'un simple sulfure, un monosulfure.

Maintenant, je dis que si vous faites la mème décomposition à une chaleur rouge, au lieu de monosulfure, vous aurez un polysulfure, ‘et une portion de la base restera combinée avec l’oxi-

gène : vous aurez enfin un mélange d'oxide de

12 PA A la base, avec un sulfure de potassium à 2 atomes de soufre.

Je n’ai qu’à prendre un sulfate quelconque, un sulfate de baryte, par exemple. Si je le mêle avec le charbon et l’expose à la chaleur rouge, en

dissolvant le produit dans Peau, voicr quel il est : une liqueur colorée en jaune , qui m'annoncé par conséquent un sulfure à plus d’un atome de soufre. En y versant un acide, àl y a effectivement dépôt de soufre, ce qui n’a pas Keu pour les monosulfures. Cette précipitation du soufre montré qu'une proportion de baryte était unie à ce soufre, car nous ne concevons pas du barium dans l’eau sans être combiné avec quelque corps. On peut rendre sensible le partage du soufre entre la base désoxigénée.et celle qui ne l’a pas été, en prenant du sulfate de strontiane décomposé par le charbon et en faisant cristalliser la dissolution; on obtient de la strontiane pure, et le soufre qui était combiné avec elle a passé dans le Hiquide jaune.

Je me résume. Lorsqu'on décompose les sul-

fates par le charbon à une température d'un rouge

DE CHIMIE. 15 qui nest pas poussé au blanc, on n’obtiendra jamais une décomposition complète de la base; on aura un sulfure à plusieurs atomes de soufre, formé avec la portion de la base désoxigénée, et ce sulfure sera uni à la portion de la base non décomposée ; mais si la température est très élevée, la base elle-même perd son oxigène, et l’on a un monosulfure. |

A l'occasion de cette théorie, je vous rappellerai quelques faits relatifs au pyrophore.

Plusieurs chimistes ont considéré le pyrophore comme une substance dans laquelle le potassium jouait un rôle principal ; il est facile de démontrer que cela n’est pas. On sait que l’on prépare le pyrophore en calcinant de l’alun à base de potasse ou de soude, avec une matière végétale, comme le sucre ou l'amidon , et que l’on obtient par cette calcination une substance qui s'enflamme au contact de l'air, et surtout de Pair humide, et qui brûle avec une couleur bleue annonçant la présence du soufre, en exhalant

une odeur de gaz sulfureux. Ce soufre est celui

qui est retenu par la potasse non décomposée par la calcination de l’alun : le pyrophore, d’après ce que nous avons dit de la décomposition des sulfates par le charbon, est un sulfure à plusieurs atomes de soufre. Si le pyrophore était un monosulfure , on n’obtiendrait pas de gaz acide sulfureux par la combustion ; la potasse s’'emparerait de l’unique atome de soufre pour faire du sulfate. Prenez un sulfure, gnillez-le à l'air, et vous aurez un sulfate : les pyrites ne donnent pas autre chose. Ainsi, dans le pyrophore ordinaire, le soufre qui brüle est le soufre excédant, donné par la décompôsition de l'acide sulfurique du sulfate.

Mais quel est le rôle que jouent le charbon et l’alumine dans le pyrophore? Ces deux corps, l'alumine surlout, jouent un rôle tout-à-fait passif ; 1ls ne font que communiquer au mélange un très grand degré de division, et par là rendre là combustion infiniment plus facile.

Si l’on a un polysulftre de potassium en masse,

il ne prendra pas feu dans l'air; mais si ce corps

DE: CHIMIE. , 15 est extrèmement divisé, alors il s'enflammera, et l’alumine procure cette division.

On peut substituer la magnésie à l’alumine :

que l’on fasse un mélange de sulfate de magnésie, de sulfate de potasse, et qu'on le calcine avec une matière végétale qui, par conséquent; donne du charbon, et vous aurez un excellent pyrophore. La magnésie n’agit ici que comme l’alumine , c’est-à-dire que pour procurer une extrême division.

La division est tellement nécessaire, que si vous Calcinez du sulfate de potasse avec du charbon, une partie de sulfate de potasse, par exemple, avec un quart en poids de noir de fumée (on prend le noir.de fumée , parce que le charbon y est plus divisé), vous aurez un sulfure aggloméré qui ne s’enflammera pas à l'air : il se dissoudra dans l’eau, il y produira de la chaleur; mais ce ne sera pas la combustion du pyrophore.

Mais si vous prenez du sulfate de potasse et la moitié de son poids de noir de fumée calciné,

et que vous opériez dans une cornue de grès ayant

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un tube smhplonse des le mercure, vous obtiendrez une matière extrêmement infmmable ; parce qu ‘elle sera extrèmement divisée.

Voici de ce pyrophore dont Binflammation est étonnante. Il est préparé depuis une vingtaine de jours ; il pourrait bien être altéré par Pair qui a pénétré dedans. Vous voyez que les parcelles qui sortent du flacon s’enflamment aussitôt qu’elles ont le contact de l'air, et que la combustion est excessivement vive. Ce pyrophore n’a pas besoin de l'air humide pour häter sa combustion ; il est incomparablerment plus combustible que l’autre.

Il est facile de prouver que cette matière si inflammable n’est qu'un sulfure à plusieurs atomes de soufre, on un monosulfure, plus du soufre ; car si On la met dans l’eau , vous n’obtiendrez pas un atome d'hydrogène sulfuré, mais vous aurez de la potasse et une certaine quantité de polysulfure de potassium. La matière que je vous | ai présentée n’est autre chose que de la potasse anhydre extrêmement divisée, mêlée avec du

polysulfure de potassium.

À .# DE Ji À 17 ijoute qu'avec le sulfate de soude , On fait un

composé tout-à-fait analogue. J'ai opéré de Ja

même manière sur le sulfate de baryte, et j'ai poussé la chaleur au blanc, en opérant dans des vases clos. pare | Les divers sulfures, ou simples ou composés | étant exposés à l’action de l'air, ont la propriété de s'y altérer, d’absorber rapidement de l’oxigène, et de donner en dernier résultat des hyposulfites. Cependant si l’on prend un monosulfure, la totalité ne pourra pas se convertir en hyposulfite, puisque, pour faire un hyposulfite, il faut 2 atomes de soufre contre 1 atome de base ; ainsi, dans le monosulfure, il ne peut y avoir que la moitié de la base qui puisse être saturée. Mais comme l'opération se fait au contact de l'air, 1l y à du carbonate et de l'hyposulfite qui se forment en même temps : c’est ce qui a lieu, particulièrement avec les monosulfures de barium et de calcium. Bi.

Quand on prend un sulfure très sulfuré, on

conçoit que toute la base puisse passer à l’état

G.-L. Chim, 20€ LEÇON. » 2

& d’hyposulfiteh: mais au contact de l'air, il y aura toujoufs du carbonate de produit ayant que tout le sulfure ait été détruit.

L’oxigène de l'air se porte sur le soufré et sur la base, et forme un hyposulfite; le sulfure se détruit successivément : mais tant qu'on apércevra le liquide coloré, c'est qu'il existera encore un sulfure à plusieurs atomes de soufre. C'est là un phénomène général, que l’on observe en prenant les sulfures simples ou complexes. A la décomposition finale, 1l y aura du soufre précipité s’il était er grand excès, du carbonate et de l’hyposulfite qui est toujours soluble , et qui peut cristalliser. C'est ainsi qu'avec des sulfures , on peut préparer l’hyposulfite de baryte, celui de strontiane et celui de chaux.

Ces hyposulfites-sont dans la liqueur; le soufre et les carbonates de baryte, de strontiane et de chaux se précipitent : on peut facilement les séparer, et la liqueur, abandonnée à elle-même; g'évapore et cristallise. Il faut observer que tant

que’le liquide sera jaunâtre, 1] y aura encore du

| DÉ CHIMIE. 19 sulfure à décomposer. L’altération est longue : elle demande plusieurs mois pour être complète, à moins que l’on ait l’attention de ne mettre qu’une couche mince de sulfure , et de l’exposer à un courant d'air À sous une cheminée ») par exemple. Peu à peu le sulfure se détruit, ét l’on obtient un hyposulfite.

On peut obtenir des produits analogues en fournissant de l’oxigène aux sulfures, en les faisant bouillir avec certains oxides, comme ceux . de cuivre, de plomb, de mercure, de manganèse; de cette manière, on obtient en très peu de temps ce que donne lentement l'exposition à l'ai. En mettant du peroxide de manganèse dans un sulfure, l’action se détermine même à froid ; il y a production de chaleur, qui va jusqu'a 406 ou 5o°. Il se forme de l’'hyposulfite ; et si lon met assez d’oxide, il s'emparera du soufre excédant, et la. liqueur perdra sa couleur jaunâtre. |

C'est un fait général que, lorsqu'on traite un sulfure complexe par un oxide, on obtient un

G.-L. 20€ LEGoNw. | 2e

20 COURS hyposulfite, et que l’oxide s'empare du soufre restant.

Cependant, les produits sont différens selon les oxides : le peroxide de manganèse m'agit que par son excès d’oxigène ; quand il est ramené à l’état de protoxide,, 11 n'agit plus. Si | nous prenons de l'oxide de cuivre, il sera complètement réduit ; mais le métal ne reste pas à l'état métallique, il s'empare d'une portion du soufre, et met une certaine quantité de base à nu. . Comme les sulfures métalliques sont presque tous solubles dans les alcalis, l’on a en dissolution le sulfure que les oxides forment. Le mercure, par exemple, donne une grande quantité de sulfure de mercure, qui se dissout et qui altère l’hyposulfite formé.

Les divers sulfures métalliques peuvent être obtenus d’une manière simple ; mais parmi ces sulfures nous n'avons à considérer que celui sur lequel les opinions ne sont pas fixées ;. je veux parler du kermeés. y

La nature du kermès est en quelque sorte

problématique. M. Berzelius à émis une opiuion qui le ferait considérer comme un sulfure; mais réellement on ne peut le confondre avec les sulfures simples.

Il ÿy a un sulfure d’antimoime que l’on trouve daus la nature : il est noir, tres fusible ; 1l cristallise en beaux prismes qui ont une cassure grise ; lorsqu'on l'écrase sil tache le papier en gris. C’est là un soute simple d’antimoine.

Maintenant je prends une dissolution d’émétique, et je verse dedans de l’acide hydrosulfurique; il se forme aussitôt un beau précipité rouge brique. On pourrait dire que ce précipité est un hydrosulfate d’antimoine ; c'est véritablement un sulfure hydraté, car on peut lui enlever continuellement de l’eau, depuis la température de l’atmosphère jusqu’à environ 250°. Voici ce précipité qui a été desséché à l'air; chauffez-le à 30°, il donnera de l’eau, et en continuant la même température , il n’en donnera plus; mais chauffez - le à 50°, il donnera

de l’eau et s'arrêtera ensuite. Il se conduira de

la même manière en élevant successivement fa température jusqu'à 250°. Arrivé à ce point, 1} cesse de donner de l’eau et est complètement noir. Sa couleur a varié à chaque degré de chaleur qu'il a subi; mais à l'état noir, 1l ressemble au sulfure d’antimoine naturel, quoiqu'il soit

moins fusible. Je conclus de là que la couleur

rouge du précipité que l’on obtient, et ses au.

tres propriétés, sont dues à la présence de l'eau. |

Actuellement, prenons du kermes , c’est-àadire la substance que l’on obtient ordinairement en faisant bouillir du carbonate de potasse avec du sulfure d’antimoime en quantité double, dans environ douze fois leur poids d’eau. On fait bouillir pendant une heure, on filtre, et, par le refroidissement, il se précipite ce que l’on appelle kermés.

Cette substance, lavée à froid plusieurs fois, conserve sa couleur et tache le papier en rouge g: si on la lave à chaud plusieurs fois, les taches

sont noires.

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