CHAPITRE XVI

Sels dont l’Acide Hydrogéné est à base de Soufre.

. io33. L'acide hydrn -sulfurique , l’hydrure de soufre ou soufre hydrogéné , se combinent tous deux avec plusieurs oxides métalliques , cl forment deux classes de sels que nous examinerons successivement sous les noms A' Hydro-sulfates et de Sulfures hydrogénés. Indépendamment de ces deux classes , il existe des hydro-sulfates sulfurés , «pii ne renferment point assez de soufre pour être considérés comme des sulfures hydrogénés : nous les examinerons à part.

Des Hydro-Sulfales.

to34- L’acide hydro-sulfurique se combine avec certains oxides , réduit plusieurs autres à un moindre degré d’tixigénatkm , ci désoxigèn» complèicment tous les autres. *

Les oxides avec lesquels l’acide hydro-sulfurique se combine, sont, dans le premier ordre, ceux de glucinium , d'yttrium et de magnésie ; tous ceux du deuxième , les protoxides du troisième ordre , excepté celui de cadmium et le protoxidc d’antimoine du cinquième. Les oxides qui peuvent être ramenés à un moindre degré d'oxigénation, sont les deuloxidcs et peroxides des mêmes métaux. Enfin , tous les autres oxides sont complètement réduits par l’acide hydro-sulfurique.

Les hydro-sulfates terreux et alcalins , c’est-à-dire ceux des in et a*" ordres , sont solubles dans l’eau ; les autres sont insolubles ; les premiers et celui de zinc sont blancs , les derniers sont diversement colorés ; celui de fer est noir , celui de manganèse est brun marron , celui d’étain est d’un jaune brunâtre clair.

Soumis à l'action de la chaleur , les hydro-sulfates sont tous décomposés ; ceux du premier ordie , à une température peu élevée , laissent dégager l’acide ; ceux du a”* laissent dégager de l’eau , de l’acide et donnent pour résidu un sulfure métallique et un oxide sulfuré ; les autres se transforment en eau et en sulfures métalliques : si dans ces derdiers l’oxide était en excès , il se formerait de l'acide sulfureux et une partie du métal serait mis à nu. Ces dernières décompositions , pour être complètes, exigent une température élevée. Les hydro -sulfates solubles, mis en contae^avec le soufre à la température de l’ébullition , en dissolvent une certaine quantité et laissent dégager une partie de leur acide ; la quantité de ces derniers est proportionnelle à la quantité de soufre absorbé ; si les hydro-sulfates sont arec excès de base, il ne se, dégage que peu ou point d’acide; la combinaison triple qui parait se former , avait reçu le nom d 'Hydro-sulfate sulfuré ; mais lorqu’ellc est saturée de soufre, il est infiniment probable qu’elle est une combinaison binaire de soufre hydrogéné et d’oxide ; aussi on l’a depuis considérée comme un Sulfure hydrogéné , et on a conservé, comme nous l’avons déjà dit , le nom d’ Hydrosulfures sulfurés aux hydro-sulfates qui ne sont point saturés de soufre , et que l'on peut envisager, comme des mélanges d’hydro-sulfatcs et de snlfurcs hydrogénés. Le chlore et l’iode décomposent instantanément les hydro-sulfates ; il se forme des acides hydro-chloriques ou hydriodiques et un dépôt de soufre. Les hydro-sulfates solubles et en dissolution mis en contact avec l’air, se décomposent ; il se forme d’abord de l’eau et un hydro-sulfate sulfuré jaune , et ensuite un hypo-sulfite incolore. Ainsi par l’action de l’air, la liqueur , d'abord incolore , devient jaune et se décolore ensuite , et l’oxigène se combine d'abord avec une partie de l’hydrogène , et enfin avec les dernières portions de ce corps et avec le soufre. On peut facilement vérifier ces faits sur un morceau de papier trempé dans une dissolution d'hydro-sulfate ; les changemcns de couleurs s’opèrent dans peu d’instâns. Si l’hydro -sulfate était sec, la décomposition aurait encore lieu , mais elle serait beaucoup plus lente. Les hydro-sulfates insolubles se décomposent aussi à l’air ; celui de fer donne du soufre et du triloxidc ; on ne connaît

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point les produits des aulrcs. Les oxides qui ne peuvent point se combiner avec l'acide hydro-sulfurique décomposent les hydro-sulfates à l’aide de la chaleur, se transforment eu sulfure ou en oxide moins oxigéné , forment de l'eau et un hypo-sulfitc de la hase de l’hydro-sulfatc , et une partie dé celte hase est mise à nu , du moins c'est ce qui semble devoir se conclure des deux faits suivans. Lorsque l'on fait bouillir de l'hydrosulfatc de baritc avec de l’oxide de cuivre, on obtient un sulfure de cuivre , un hyposulfite de barite qui se précipite et la liqueur ne relient que de la baritc avec une petite quantité dhypo-sulfitc ; lorsque l'on fait chauffer l’hydro-sulfalc de potasse avec le peroxide de manganèse , il se forme d'abord un hydro-sulfate sulfuré , puis un hyposulfite et un protoxidc de manganèse. Tous les acides , excepté l'acide carbonique , décomposent les hydro-sulfates solubles ; l’acide sulfureux , en se décomposant lui-même , forme de l'eau et un hypo-sulfitc ; il est probable que les acides chlorique et iodique le seraient aussi ; tous les autres s'emparent de la base du sel et dégagent l'acide bydrosulfuriquc , excepté les acides nitreux et nitrique qui , employés en excès , sont en partie décomposés et produisent de l’eau cl du soufre. Les hydro-sulfates insolubles sont plus difficilement attaqués par les acides, et souvent les décompositions ne sont complètes que par l'action de la chaleur. Les hydro-sulfates solubles précipitent toutes les dissolutions salines des cinq derniers ordres. Ces précipités sont des hydro-sulfates pour les dissolutions de manganèse, de zinc , de fer, d'étain et d'antimoine (si dans ces dissolutions le métal n'était pas b l'état de protoxidc , il y serait ramené par une partie de l’hydrogène de l'acide hydro-sulfurique , et il se formerait un hydro-sulfate plus ou moins sulfuré ) ; ils sont des sulfures métalliques pour toutes les autres dissolutions salines , excepté pour celles de zirconc et d'alumine, qui ne sont formés que de ces hases pures. Ces précipités peuvent cire mêlés aux sels insolubles que peut former la base de l’hydro-sulfate avec l'acide de la dissolution métallique , lorsque l'hydro-sulfatc est à hase autre que la soude, la potasse et l'ammoniaque; mais comme tous les sels que forment ces dernières hases sont solubles daDS l’eau , en employant des hydro-sulfates de soude, de potasse, ou d’ammoniaque, les précipités seront uniquement des sulfures ou des bydro-sutfaics.

Tableau des Couleurs des Précipités que forment les llrdro-sulfaies de Soude, de Potasse et d Ammoniaque dans les diverses dissolutions salines.