DES PRÉCIPITÉS

De 7. îrrone

D'Alumine ». -

De Glucine et d* Yttria .

Du ia,« Ordre

De Manganèse..

De Zinc

De Fer

De Proloxide d'Etain.

De Dcuinxide d'Etain .

De Cadmium

D’ Arsenic

De Molybdène

De Chrome

[ De Colombium

Blanc ( Zircone ).

Blanc ( Alumine ).

Point de Précipité.

Point de Précipite.

Blanc sale.

Blanc.

Noir.

Chocolat.

Jaune.

Jaune.

Jaune.

Brun rouge&lre.

Vert.

Chocolat.

Orangé.

D'Urane

De Cérium

De Cobalt

De Titane

De Bismuth

De Cuivre

De Tellure

1). Nickel

De Plomb

De Mercure

D'Argent

De Palladium.

De Platine

U'ür

Brun.

Brun.

Noir.

Vert bouteille.

Noir.

Noir.

Noir.

Noir.

Noir.

Brun noir.

Noir.

Noir.

Noir.

Noir.

1035. Aucun hydro-sulfate n’existe dans la nature , cependant quelques chimistes prétendent que l'hydro-sulfatc de soude se trouve dans certaines eaux minérales, mais ce fait n’est |>oinl constaté.

1036. Les hydro-sulfates solubles s’obtiennent en faisant passer un courant d’acide hydro-sulfurique à travers les bases en dissolution ou en suspension dans l’eau -, on se sert ordinairement d’un appareil de YVollï {ftg- 16) -, on dégage du ballon l’acide hydro-sulfurique par un des procédés indiqués ( a 33 ) , et on met différens alcalis dans les flacons-, si un d’eux est l’ammoniaque, il faut avoir soin de le placer le dernier , et dans tous les cas, de mettre de l’eau de chaux dans l’éprouvette qui termine l’appareil , afin d’absorber les dernières portions de gaz. L’opération est très-longue ; clic dure plusieurs jours , même en n’opérant que sur ok,a5 d’oxide : on ne peut la considérer comme terminée, et les dissolutions comme étant saturées, qu'au tant que l’acide passe à travers tous les flacons sans se dissoudre sensiblement (i). Les hydro-sulfates insolubles

(») M. Berthier a fait , sur la préparation de Paeide hydro-sulfanqve et des hydro-sulfates neutres, des observations importantes , dont nous allons donner un extrait. On prépare ordinairement l'aride hydro-sulfurique par trois procédés différens : i° en traitant le sulfure d antimoine par l’acide hydro-

48a COURS

s’olitienncnl par la voie des doubles décompositions , à l'exerption de celui d'an(imoine, attendu que l’eau précipitant l’oxide des sels d’anlinioinc , le précipité qui sc formerait renfermerait de l’oxide libre. Aucun bydro- sulfate n’est employé dans les arts; celui d’antimoine ( Kermès ) est employé en médecine.

10.I7. La composition des bydro-sulfatcs se déduit facilement du fait exposé précédemment . que les bydro-sulfatcs sc transforment en sulfures , sans émission d’oxigéne ni d hydr i ’ène. En effet , il en résulte que l’o.vigène de l’oxide et l'hydrogène de l’acide sc trouvent dans le même rapport que dans l’eau , et comme l’acide bydro-sulfuriquc

chloriquc ; en traitant le proto-sulfure de fer par le même acide ; 3° en traitant par ce même aride ou l'acide *ul luriquc étendu , un compose formé avec de la limaille de fer , du soufre et de Peau. Le premier procédé a l’inconvénient d’exiger de l'acide très-concentré et la température de l'ébullition ; le second ne dég.ige te gax que très- lentement , et le dernier donne souvent de l'hydrogène, attendu que le fer n'est jamais totalement attaqué par le soufre, ou parce que la limaille de fer qu'on emploie n'est pas assez fine , ou parce qu’une partie est rouverte de rouille. Les procédés que M. Brrltner propose de substituer à ceux-là sont : i® le sulfure de fer et de sodium , obtenu ea fondant deux parties de sulfure de fer naturel avec une partie de sous-rarbonalc de soude desséché. Ce sulfure réduit en poudre absorbe beaucoup d’eau, et les acides sulfurique ou bydro - chlurique faibles en dégagent à froid beaucoup d’acide bydro - sulfurique 1res -pur. a0 Le sulfure de manganèse obtenu en ralrinant te sulfate avec /c de son poids de charbon ; l'acide sulfurique faible , à l’aide d’une, douce chaleur , le décompose rapidement. On obtient ce sulfate par la combinaison directe du protoxidc et de l’acide} quant au protoside , ou le prépare en ralrinant, dans une roraue de verre, le pcroxidc avec uu douticine ou un qualorxièrne de soufre ; celle dernière opération peut servira préparer l'acide sulfureux très -pur. 3« Le sulfure de calcium provenant de la calcination du sulfate avec 0,1 5 ou o,io de charbon | suivant qu'd renferme de l’eau de cristallisation ou qu’il est anhydre. Ce sulfure , traité par l'acide hy dro-chloriquc , donne {(5,8 de son poids d'aride hydro-sulfurique.

Les hydro-suKalcs neutres sont lougs et difficiles à préparer; car Us ne doivent renfermer ni excès d’alcalis ni acide carbonique , attendu qu’étant employés principalement pour séparer l’alumine et les oxides métalliques de b chaux et de la magnésie qu'ils ne précipitent pas , un léger excès d’alcali , ou une petite quantité d’acide carbonique, occasionnerait de grandes erreurs. ( L’hydro-sulfale d'ammoniaque or présente pas ces difficulté* , attendu qu’il suffit que b moitié de l’alcali soit saturée pour que ce •«I ne précipite pas b magnésie ). Les procédés que M. Berlhier indique pour obtenir des hydrosulfates saturés et exempts d'acide carbonique , sont : de traiter l'hydro-sulfate non saturé par une

dissolution concentrée d’hydro-sulfate de baritc jusqu'à ce qu'it ne se forme plus de précipité ( on sépare ainsi l'acide carbonique ), et de saturer l’excès d’alcali par l'acide acétique , attendu que tous les acétates neutres étant solubles , 1a présence de l’acétate de potasse dans l’ h ydro- sulfate ne pourra être préjudiciable dans ancuu cas ; de calciner un mélange de parties égales de sulfate de potasse et de horile et d’une demi-partie de charbon , ou bien huit parties de sulfate de soude anhydre , dix de sulfate de baritc et cinq de charbon. La dissolution des sulfures doublet qui en résultent est formée de deux sous - hy dro - sulfates , renfermant chacun b moitié de l’acide nécessaire à sa saturation; par conséquent , en en précipitant la baritc par l'acide sulfurique faible, on obtiendra des hydro-sulfate* neutres de potasse ou «le soude.

renferme un égal volume d'hydrogène ( a 35 ) , on en conclut que dans les hydrosulfates , le volume de l’oxigène de l'oxide est aq volume de l’acide comme i est à a , et, d’après les pesanteurs spécifiques de ces gaz, que le poids de l'oxigène de l’oxide est à celui de l'acide comme i est à a,i6o.

io38. Hydro-sulfate de Potasse. Ce sel est déliquescent , très-soluble ; il cristallise cependant en prismes à six pans , terminés par des pyramides à quatre ou à six faces ; il se décompose à l'air ; par La chaleur, il laisse dégager de l’acide et passe à l'état de sous-sel ; on l’obtient directement en faisant passer l’acide à travers une dissolution de potasse.

io3q. Hydro -sulfate de Soude. Jouit des mêmes propriétés que le précédent , n’en diffère qu’en ce qu’il cristallise plus difficilement.

1040. Hydro-su Joie de Dante. Ce sel est blanc f soluble plus à chaud qu’à froid, cristallise facilement en lames , à l’air il éprouve les mêmes changcmens que celui de potasse. On l’obtient co traitant par cinq ou six fois son poids d’eau bouillante le sulfure de baritc provenant de la calcination du sulfate de baritc et du charbon, filtrant à chaud et laissant refroidir ; il se forme des cristaux de sous-hydro-sulfate, colorés en jaune par l’hydro-sulfate sulfuré qui reste en dissolution ; on les purifie en les lavant dans'une petite quantité d’eau , et les séchant sur du papier à filtre. Pour avoir ce sel parfaitement neutre, il faudrait le dissoudre dans l’eau et y faire passer un courant d’acide hydro-sulfurique.

1041. Hydro-sulfate de Strontiane. Jouit des mêmes propriétés que celui de baritc, s'obtient par le même procédé : la seule différence consiste en ce que les cristaux qui se forment dans la dissolution de sulfure contiennent beaucoup de strontiane et peu de sous-hydro-sulfalc-

io4s. Hydro-sulfate de C/uiux et de Magnésie. Ces sels sont peu connus : on ne les a encore obtenus qu’en dissolution , en faisant passer un courant d’acide à travers leurs bases en dissolution ou en suspension dans l’eau.

io43. Hydro-sulfate d ’ Ammoniaque. Ce sel est blanc , très-volatil ; il cristallise en lames ou en aiguilles ; mis en contact avec l’air , il en absorbe l’oxigène. se transforme en bydro-sulfate sulfuré et prend une teinte jaune. Lorsqu’il est avec excès de base , il se dissout facilement dans l’eau en produisant beaucoup de froid. On l’obtient en faisant arriver, par des tubes de verre , dans un flacon sec et entouré de glace , du gai ammoniac et de l’acide hydro -sulfurique ; les gaz se combinent à leur rencontre et le sel se dépose sur les parois du flacon ; le goulot du flacon doit recevoir un second tube destiné à porter au dehors la portion d'un des gaz qui serait en excès et qui ne se condenserait pas. Lorsqu’on veut obtenir ce sel en dissolution dans l’eau, et c’est ainsi qu’on l’emploie ordinairement , on se contente de faire passer un courant d’acide bydro-chlorique à travers de l'ammoniaque liquide.

io+4- Hydro-sulJates insolubles. Les hydro-sulfates insolubles sont , comme nous l'avons dit , au nombre de cinq , savoir : ceux de manganèse , de zinc , de frr , d'étain et d'antimoine : les quatre premiers s’obtiennent par la voie des doubles décompositions , et toutes leurs propriétés ont été décrites dans les considérations générales que nous avons exposées d’abord. Le dernier , connu en médecine sous le nom de Hermès , peut s’obtenir par deux procédés différons: le premier consiste à faire passer un courant d’acide hydro-sulfurique dans une dissolution d’hydro- chlorate d’antimoine, l'hydro-sulfure se précipite à mesure de sa formation ; le second consiste <i faire bouillir pendant 13 à i5 minutes deux parties de sulfure d'antimoine , une partie de potasse ou de soude caustique â la chaux , ou une quantité équivalente de sous-carbonate de soude ou de potasse arec dix parties d’eau ; on filtre la liqueur chaude , ci le kermès se dépose pendant le refroidissement: dans cette opération, l'alcali s’empare d'une portion du soufre du sulfure , l’eau est décomposée , une porliou de l'hydrogène s'unit au sulfure alcalin , taudis que l’oxigène et l’autre partie de l'hydrogène se combinent avec l'antimoine et forment le kermès , qui étant très-soluble à chaud dans le sulfure alcalin , ne se dépose que par le refroidissement. lorsque l’on verse un acide dans la liqueur d’où le kermès s’est séparé , il se forme un précipite orangé , désigné sous le nom de Soufre doré : c’est un hydro-sulfate sulfuré d'antimoine. Ce dernier corps résulte évidemment de ce que l'acide sépare en même temps du soufre et du kermès. Le kermès s'altère par sa longue exposition à l’air ; les acides en dégagent l'acide hydro -sulfurique , les alcalis le rendent jaune et le dissolvent. Calciné eu vase clos, il se forme de l'eau et de l’acide sulfureux ; par conséquent , le kermès est un sous-hydro-sulfatc. Dans ces deux composés , l’antimoine parait être à l’état de protoxide. D'après M. Fabroni, on obtient de plus beaux produits et en plus grande quantité , en traitant le sulfure d'antimoine par trois ou quatre parties de tartre brut, calcinant au rouge , et se comportant du reste comme dans les autres procédés.

§ II

Des Sulfures hydrogénés ou des Hydro-sulfates per- sulfurés.

lo^S. Les mêmes oxides qui se combinent avec l’acide hydro-sulfurique, se combinent aussi avec l’hydrurc de soufre; aucun autre ne jouit de celle propriété: et les mêmes bases qui donnent des hydro-sulfates solubles, forment aussi des sulfures hydrogénés solubles. ,

Les sulfures hydrogénés solubles sont d’un jaune verdâtre , ils ont une odeur d'acide bydro-sulfuriquc et une saveur âcre et amère ; ceux qui sont insolubles , sont diver-

sentent colorés ; 1rs sulfures hydrogènes de maoganèse et de zinc sont d'on blanc jaunâtre , celui d'antimoine est orangé pâle , celui de fer est noir ; ces derniers sont tans odeur et sans saveur ; aucun n’a été obtenu cristallisé.

Mis en contact avec l’air, les sulfures hydrogénés solubles absorbent l’oxigènc , laissent précipiter du soufre , se décolorent et se transforment en bypo-sulfiles ; si l’alcali étau en excès suffisant pour saturer tout l’acide sulfureux qui résulterait de la combustion de la totalité du soufre , il parait qu'il se formerait un sulfite simple. Le chlore et l’iode agissent sur les sulfures hydrogénés comme sur les hydro-sulfates simples ; le mercure , l’argent , le cuivre et probablement plusieurs autres métaux, s'emparent , à la température ordinaire , d’une portion du soufre des sulfures hydrogénés , passent à l'état de sulfures , et transforment les sulfures hydrogénés en hydrosulfates peu sulfurés. L’or , suivant quelques chimistes , se dissout daus les sulfures hydrogénés ; c’est probablement en se transformant en sulfure soluble dans les hydrosulfates sulfurés. L'acide hydro-sulfurique , mis en contact à froid avec les sulfures hydrogénés , précipite du saufre et les transforme en hydro-sulfates plus ou moins sulfurés. Les sulfures hydrogénés sont décomposés par tous les acides , excepté l'acide carbonique (i). Lorsque l'acide employé n’a point d’action sur l’acide hydro-sulfurique, et qu’on y verse successivement le sulfure hydrogéné , il se dégage quelques bulles d’acide Lydro sulfurique, il se produit un faible dépôt de soufre et beaucoup d’hydrure de soufre; mais si on versait l’acide dans le sulfure hydrogéné, il ne se formerait point d’hydrurc, parce que ce dernier est décompose par les sulfures hydrogénés auxquels il cède de l’hydrogcne et du soufre dans les proportions nécessaires pour former de l’acide hydrosulfurique. On conçoit facilement que les acides qui décomposent l’acide hydro-sulfurique ne pourraient point donner d’hydrurc de soufre , parce que s’il s’en formait, il serait décomposé. A l'exception de la formation de l’hydrurc de soufre , les acides agissent sur les sulfures hydrogénés comme sur les hydro -sulfates. Les sels agissent sur les sulfures hydrogénés comme sur les hydro-sulfates; les produits sont les mêmes , excepté que les sulfures métalliques qui se forment ordinairement sont plus sulfurés.

On ne trouve dans la nature que le sulfure hydrogéné d’ammoniaque avec un grand excès de bases dans les fosses d'aisance.

On prépare les sulfures hydrogénés solubles en faisant bouillir les hydro-sulfates avec un excès de soufre cl filtrant après le refroidissement. Celui de haritc s'obtient encore par un autre procédé, qui consiste à faire bouillir, dans cinq à six fois son

(■) K la vérité , un courant d’acide carbonique , en passant b travers une dissolution de sulfure de baritc et de strontiane , provenant de la cakinalion du sulfate et du charbon , produit un précipité de carbonate de ces deux bases , mais ce précipite est probablement du à ce que ces sulfures renferment une certaine quantité de base libre*

poids d’eau, le sulfure de baritc qui provient de la décomposition du sulfate par le charbon, mêlé arec le quart de son poids de fleur de soufre ; l'eau est décomposée, il se forme un hypo-sulfitc insoluble et un sulfure hydrogéné soluble que l’on sépare par la filtration ; ce procédé n'est point applicable aux autres sulfures hydrogénés solubles, parce que leurs hypo-sulfites sont solubles. Les sulfures hydrogénés insolubles s’obtiennent par la voie des doubles décompositions.

1046. Sulfura hydrogéné d' Ammoniaque. Ce sel est un liquide d’une consistance oléagineuse , il est d’un rouge brun. La chaleur le décompose en hydro-sulfate sulfuré, qui se volatilise , et en soufre ; l'eau le décompose de la même manière ; dans l'air, il répand de légères vapeurs blanches. Il agit sur les métaux comme les autres sulfures hydrogénés alcalins , mais un courant d’acide hydro-sulfurique n’en précipite point de soufre ; il en dissout un grand volume et devient alors soluble dans l’eau sans précipitation de soufre. Ce sel s’obtient en distillant un mélange de deux parties de sel ammoniac , deux parties de chaux et une de soufre. Il se forme du chlorure de calcium et du sulfite de chaux qui restent dans la cornue , et il se dégage de l’hydrosulfatc sulfuré d’ammoniaque , qui se condense dans un ballon entouré de linges mouillés ; le produit de cette distillation est ensuite agité avec un poids égal de soufre pour le saturer complètement. On peut aussi obtenir un hydro-sulfate sulfuré d'aminoniaquc en agitant avec du soufre l’hydro -sulfate , mais il n’est jamais aussi sulfuré. L’hydro-sulfate sulfuré d’ammoniaque était désigné autrefois sous le nom de Liqueur fumante de Boyte. Il ne répand des vapeurs blanches dans l’air que par la présence de l’oxigène , car il s’en dégage fort peu dans l'hydrogène et l'azote secs ou humides ; l’air agit probablement en le ramenant b l'état de sulfure hydrogéné ou peut-être de sulfite. Le sulfure hydrogéné d’ammoniaque peut être employé comme encre sympathique ; car si on trace difTérens caractères sur du papier avec un sel de plomb, et qu'après leur dessiccation complète, on place le papier dans un flacon renfermant quelques gouttes de sulfure hydrogéné d'ammoniaque , les caractères deviennent noirs.

Aucun sulfure hydrogéné n’est employé dans les arts , mais en médecine on fait souvent usage de ceux de potasse , de soude et de chaux ; on les dissout dans les eaux de bains pour guérir certaines maladies de la peau : comme il n’est pas nécessaire qu’ils soient purs , on les prépare en faisant bouillir ces bases avec du soufre. On prépare plus souvent ceux de soude et de potasse , au moyen de leur sulfures solides , que l’on désigne sous les noms de Foie de Soude ou de Potasse , et que l'on obtient en chauffant dans un creuset fermé un mélange de deux parties de soufre et d'une partie de sous-carbnnalc de soude ou de potasse 1 ces sulfures coulés , lorstpt’ils sont en fusion , se solidifient par le refroidissement ; ils sont d’un jaune verdâtre sale , et dissous dans l'eau , ils se transforment en hypo-sulfites et en sulfures hydrogénés.

Les sulfures hyjrogénés n’ont point été encore analysés.

Des Hydro-sulfates sulfurés.

10*7. Ces sels , comme nous l’avons déjà dit , sont des hydro-sulfates non saturé* de soufre ; 011 doit les regarder comme des mélanges de sulfures hydrogénés et d'hydro-sulfatcs ; on les obtient en fusant bouillir les hydro-sulfates avec une quantité de soufre insullisaiite pour les saturer.