I. - GROUPE f.H LoRIQt’E
§ 352. Ce groupe comprend quatre oxydes négatifs : l Dérivé secondaire . . .
L’oxyde de perchloryle<
L’oxyde de chloryle
L’oxyde de bichlorvle
L’oxyde de chlore
[Dérivé primaire.
^Dérivé secondaire | Dérivé primaire .
Dérivé secondaire . .
Dérivé primaire . . .
Dérivé secondaire . .
Dérivé primaire . . .
1 II
O (CIO
u( Il
OXYDE DE PERCHLORYLE
§ 353. Synonymie. — Acide perchloriquo.
Pour déterminer la composition de l'oxyde perchlorylc, on se base sur ce que l'oxyde de perchlorylo et de potassium est décomposé, par la chaleur, en oxygène et chlorure de potassium dont on connaît la composition Cl, K. Si l’on soumet à l'action de la chaleur 100 parties d'oxyde de perchlorylc et de potassium, on obtient pour résidu 53,82 parties de chlorure de potassium ; la différence 46,18 représente la quantité d'oxygène. Or le poids moléculaire du chlorure de potassium est 74,50, et si l’on compare les deux nombres 53,82 et 46,18, on trouve qu'ils sont dans le rapport de 74,50 à 64 c’est-à-dire dans le rapport de un atome de chlorure de potassium et de quatre atomes d’oxygène. Donc la formule brute de l’oxyde de perchloryle et de potassium sera représentée par C10*K ; et comme cet oxyde est monobasique, nous pourrons reprér CIO3
senter sa formule par 0| ^ et la formule de l'oxyde de perchloryle
par O
L'oxyde de perchlorylc est formé de
Ou bien :
Chlore. . . 2 volumes.
Oxygène. . 7 volumes.
Chlore . . . 38,71
Oxygène . . 61,29
§ 354. Préparation. — Tous les oxydes du groupe chlorique se pré-
parent au moyen de l’oxyde chloryle et de potassium
(0(Gf). On ob-
tient ce composé en faisant passer un courant do chlore dans une dissolution concentrée d’oxyde de potassium, il se forme du chlorure de potassium soluble et do l’oxyde de chloryle et de potassium insoluble que l'on sépare par filtration.
6 Cl, Cl + 3 0j£ «= 5 Cl, K -f ojC>0‘
Oxyde Chlorure Oxyde
. de potassium, de potassium. de chloryle
et de potassium.
Pour préparer l'oxyde de perchloryle, on chauffe, à une température
modérée, l'oxyde de chloryle el de potassium, pour le transformer on oxyde de perchlorylc et de potassium :
oir + °it = «(T + ^
Oxyde Chlorure ■le perchloryle de potassium, el de potassium, plus oxygène.
Pour s’assurer si tout le sel de chloryle est décomposé, on réduit en poudre une prise d’essai de la masse fondue, on l’arrose de chlorure d'hydrogène qui la colore en jaune tant qu'il reste du sel non décomposé.
On traite le résidu par un peu d'eau pour dissoudre le chlorure de potassium, et on filtre pour séparer l'oxyde de perchloryle et de potassium insoluble, qu'on lave. On traite ce dernier par du fluorure de silicium et d'hydrogène en excès, il se produit un piécipilé de fluorure de silicium et de potassium que l’on sépare par filtration r
Fl"
Sis
Fluorure Oxyde Fluorure
de silicium de perchloryle de silicium et d'hydrogène. fl de potassium.
La liqueur filtrée renferme l'oxyde do perchloryle et le fluorure de silicium et d’hydrogène employé en excès. On y verse de l'oxyde do baryum qui y produit un précipité de fluorure de silicium et de baryum que l’on sépare par filtration. La liqueur renferme, en dissolution, de l'oxyde de perchloryle et de baryum
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On verse, avec précaution et goutte à goutte dans la liqueur, de l'oxyde de sulfuryle jusqu’à ce qu’il ne se produise plus de précipité blanc d’oxyde de sulfuryle et de baryum -
Ra
Oxyde Oxyde
de sulfuryle. de sulfuryle cl de baryum.
On filtre, et l’oxyde de perchloryle reste en dissolution dans le liquide. On concentre ce dernier en I évaporant à une douce chaleur.
On peut préparer l’oxvde de perchloryle par un procédé plus simple,
qui consiste à soumettre, à la distillation, un mélange d'oxyde de chlorylc et de potassium avec de l'oxyde de sulfurvle concentré et étendu de la moitié de son poids d’eau. L’oxyde de perchloryle distille, on le condense dans un récipient. On le concentre, en le plaçant dans le vide à côté d'un vase contenant de l'oxyde de sulfurvle concentré :
(CIO5 l K
On ne peut enlever complètement l'eau à l’oxyde de perchloryle ; pour obtenir l'oxyde anhydre, on expose le chlorylc à l'action des rayons solaires et dans un vase bien sec, l'oxyde de pprchlorylo se dépose en cristaux contre les parois du vase, il so dégage du chlore :
7 CIO*, CIO1 + 7 CIO1, CIO1 = .0{gg + 6 Cl, Cl
§ 335. Propriétés. — L'anhydride de perchloryle (dérivé secondaire) est solide, inodore, il possède une saveur acide, il est soluble dans l’eau. Il est fusible ù 45", volatil à 140°, il peut supporter la chaleur rouge sombre sans se décomposer, mais au rouge vif il se décompose en chlore et oxygène. Il fait la double décomposition avec l'eau pour donner l'oxyde de perchloryle hydraté (dérivé primaire) :
L'oxyde de perchloryle hydraté est un liquide limpide, inodore, qui possède une saveur acide, il répand à l'air des fumées blanches provenant de ce qu'il en al sorbe l'humidité. Quand il est en dissolution dans l'eau, on peut le concentrer par la chaleur; les premières portions qui distillent sont de l’oxyde tiès-dilué, à 200° le liquide qui distille possède une densité de 1 ,65. Ce composé peut donc supporter une température de 200° sans se décomposer, c'est pourquoi tous les oxydes du groupe chloivle, par leur décomposition au moyen de la chaleur, se transforment en oxyde de perchloryle. Mais à une température supérieure à 200°, ce dernier sc décompose en chlore et oxygène.
L'oxyde de perchloryle n’est décomposé, ni par la lumière solaire, ni par l’oxyde de bisulfure le, ni par le sulfure d hydrogène, ni par le chlorure d’hydrogène.
L’oxyde de. perchloryle est décomposé par tous les corps qui ont de l'allinitc pour le chlore et l'oxygène. Le fer et le zinc s’y dissolvent avec dégagement d'hydrogène. Les matières organiques le décomposent sous l'influence de la chaleur.
Nous verrons plus lard que ce composé sert à distinguer la potasse
de lu soude, parce qu'il donne, avec les sels de potassium, do l'oxyde de perchloryle et de potassium insoluble dans l'eau ; tandis que l'oxydo de perchloryle et de sodium, qui se produit avec les sels de sodium, est soluble dans ce liquide.
OXXDF. DF. CIILOnVLR
g (CIO
