‹ Cours de chimie inorganique d'après la théorie typique de m. GerhardtChapitre 117 sur 194 · U( II · texte numérisé non relu

U( II

§ 356. Synonymie. — Acide chloiique.

On détermine sa composition comme celle de l'oxyde de perchloryle, en décomposant, par la chaleur, l'oxyde de chlorylc et de potassium, et en déterminant les quantités respectives d'oxygène eide chlorure de potassium obtenues ; on arrive ainsi à la formule brute de l’oxyde de chlorylc et de potassium CI05K. On en déduit, pour la formule de l'oxyde de chlo-

ryle, 0f£

Il est composé de

Chloie .

Oxygène .

2 volumes 5 volumes

Ou bien

Chlore 17

Oxygène .... 53

“TÔO

§ 357. Préparation. — On prépare l'oxyde de chloryle au moyen de l’oxyde do chloryle et de potassium, sur lequel on opère de la même manière que l’on a opéré sur l'oxyde de perchloryle et de potassium pour obtenir l'oxyde de perchloryle. Mais on ne peut employer la chaleur pour concentrer la dissolution d’oxyde de chloryle, car il se décompose à une température de iO®. On l'amène è son plus haut degré de concentration, c’est-à-dire à la consistance syrupeuse, en le plaçant sous le récipient de la machine pneumatique.

§ 358. Propriétés. — On ne connaît pas l’anhydride de chloryle (dérivé secondaire), on ne connait que l'oxyde de chloryle hydraté (dë-

/ cio*

rivé primaire) dont la formule est O j ^ . Chaque fois qu’on a voulu en séparer l'eau il s’est décomposé.

L'oxyde de chloryle hydraté est un liquide incolore, souvent coloré en jaune par du chlore, d'une consistance oléagineuse, il est inodore, il possède une saveur acide. A une température deiO0 il se décompose, et on obtient de l’oxyde de perchloryle et do l’oxyde de bichlorylc qui se dégage sous forme d’un gaz jaune :

A une tempérai ure plus elevée, le chlore et l’oxygène se séparent complètement :

. (CIO4 , «nlCIO4 2 CI, Cl + 50,0

II 1 Il

sojü

L'oxyde de chloryle est soluble dans l’eau. C'est un compose Irès-peu stable; les corps, qui ont de l'affinité pour l’oxygène et le chlore, le décomposent même à froid ; c’est ainsi qu’il transforme l’oxyde de bisulfurvle en oxyde do sulfurylc. Si l’on plonge du papier dans cet acide, et si on le dessèche, il s'enflamme spontanément et brûle avec déflagration. Mêle à l'alcool, il l'enflamme subitement. Le chlore et le brème n ont pas d'action sur ce composé ; mais l'iode le décompose, il élimine le chlore et s’y subtiluc.

Il dissout le fer et le zinc avec dégagement d’hydrogène.

L'oxyde de nilrylc fumant le transforme en oxyde de perchloryle.

La décomposition de cet oxyde a presque toujours lieu avec détonation, c’est pourquoi on doit prendre les plus grandes précautions pour le préparer, et éviter la moindre élévation de température.

OXYDE DE LICHLORYLE —

5 359. Synonymie. — Acide chloreux.

On peut délcrmincr la composition de ce composé gazeux par le procédé qui a été employé par Guay-Lussac pour analyser le chloryle (§ 274).

On a trouvé ainsi que l'oxyde de bichlorylc était formé de -.

Chlore .... 2 volumes.

Oxygène ... 3 volumes.

2 volumes do chlore pèsent 4,8800

3 volumes d’oxygène » 3,3171

Oxyde de bichlorylc 8,1971

Pour avoir la composition en centièmes, on posera la proporlion . 8,1971 ; 4,88 = 100 : X x = 59,53

8,1971 ; 3,3171 — 100 : y y = 40,47 Donc l'oxyde de biehloryle renferme :

Chlore 59,53

Oxygène 10,47

Ce qui correspond à 2 atomes de chlore et 3 atomes d oxygène , noua exprimerons donc sa formule comme suit .

Anhydride de bichloryle (dérivé secondaire),

Oxyde » (dérivé primaire) O j jj

§ 360. Préparation. — Pour préparer l'oxyde de bichloryle, ou fuit un mélange de 3 parties d'oxyde d'arsénicum et de 4 parties d’oxyde de chlory le et de potassium en poudre, on en fait une pâte liquide avec do l'eau. On y ajoute ensuite 12 parties d’oxyde do nitryle et 4 parties d’eau. On remplit un ballon en verre jusqu'au col do ce mélange cl on le chaude avec précaution au bain-marie (fig. 57). Voici les réactions qui se produisent :

Il s'opère d'abord une première double décomposition entre l'oxydo de nitryle et l'oxyde chlorylc et de potassium, le radical nitryle s'échange contre le radical ehloryle pour former de l’oxyde de nitryle et de potassium et de l'oxyde de chlorylc :

ojCIOs 0 ( AzOJ __ o(Az0* , o(CI02

°| K r °( H - °( K ■' °( Il

Mais l’oxyde de ehloryle opère immédiatement une seconde double décomposition avec l'oxyde d’arsénicum, pour former de l'oxyde d'arsényle et de l’oxyde de bichloryle :

AsO

Oxyde Oxyde

d'arsénicum. d’arsényle.

5 361. Propriétés. — L’oxyde de bichloryle est un gaz jaune verdâtre que l'on n’a pu liquéfier môme ù 20" en dessous do zéro. Son odeur rappelle celle du chlore, comme lui il irrite la gorge et est trèsvénéneux. Sa densité est de 2,616, I litre de ce gaz pèse 3,43 grammes.

A 50", il se décompose, et on obtient de l’oxyde de perchloryle, du chlore et de l'oxygène.

4 Cl, Cl

A une température plus élevée, le chlore et l'oxygène se séparent complètement. La décomposition est accompagnée d'une petite détonation. La lumière solaire le décompose lentement.

Tous les corps avides d'oxygène le décomposent avec explosion, tels sont: le soufre, le sélénium, le phosphore, l’arsenic, etc.

I.'iodc le décompose, et il sc produit du chlorure d’iode et de l'oxyde d'iodylc :

8 lo.Io

10 Cl, lo +

loOJ-

loO1

Los métaux positifs, à l'exception du mercure, sont sans action sur

lui. , ,

L'eau en dissout 6 fois son volume, et cette dissolution est jaune d or. L’oxyde de bichloryle fait la double décomposition avec les oxydes .positifs pour former des oxydes intermédiaires de bichloryle et du métal:

(cio

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