OXYDE DE CHLORE
5 362. Synonymie. — Acide hypochloreux.
Il est composé de :
Chlore ... 2 volumes.
Oxygène . . 1 volume.
Ou bien :
Chlore . . . 8 1 ,54
Oxygène . . 18,46
On détermine la composition de l’oxyde de chlore par le procédé de Guay-Lussac que nous avons décrit § 274.
S 263. Préparation. — On obtient l'oxyde de chlore en dissolution concentrée en projetant, dans un flacon de chlore, de l’oxyde de mercuricum délayé dans l’eau. On agite le flacon, et on l'ouvro do temps en temps, pour laisser rentrer l'air et remplir le vide qui s'y forme par l’absorption du chlore. Alors on filtre la liqueur.
Pour préparer l'oxyde de chlore gazeux, on fait passer un courant de chlore, parfaitement désséché par son passage à travers un tube A (fig. 58) rempli de chlorure de calcium, sur de l’oxyde de mercuricum placé dans un tube II que l'on a soin do refroidir avec de l’eau, pour éviter toute élévation de température qui décomposerait l'oxyde de chlore. Si on veut liquéfier le gaz on le fait arriver dans un récipient R plongé dans un mélange de glace et de sel marin :
o(J]| + SCI, Cl
- aci.Hg +
Oxyde
Chlorure
du incrcuricuin
de lucrcuricum.
5 564. Propriétés. — L’oxyde de chlore est un gaz jaune rougeâtre,
d'une densité de 2,977 ; par un faible refroidissement il se liquéfie, et donne un liquide d’un beou rouge de sang qui reprend la forme gazeuse à 20°. Ce composé est très-vénéneux, il possède une odeur qui rappelle celle du chlore, il irrite les yeux, il attaque la peau et la colore en brun.
11 se décompose à une température peu élevée avec explosion. L'oxyde de chlore est un oxydant très-énergique ; le phosphore, l’arsenic, l'antimoine, le carbone, l'hydrogène, le phosphure d'hydrogène, lammoniaque, le décomposent et souvent avec détonation.
Il transforme le chlorure de potassium en oxyde de chloryle et de potassium. Il produit,dans les sels de plomb et de manganèse, un précipité do suroxyde de plomb et d'oxyde de manganicum.
Il fjil la double décomposition avec le chlorure d’hydrogène, il se forme de l’eau et un dégagement de chlore :
0jc| + 2CI.1I = 0{» -1- 2 Cl, Cl
L’oxyde de chlore possède un pouvoir décolorant très-énergique, qui est double de celui du chlore. L’eau en dissout 200 fois son volume, cette dissolution est jaune, elle possède un pouvoir oxydant et décolorant très-énergique.
a \ — ctiotPE BionqiE.
§ 365. Jusqu’aujourd hui on ne connaît qu'un seul oxyde de ce groupe, il correspond à l’oxyde de chloryle, nous le nommerons :
I BrO*
[Dérivé secondaire O
Oxvde de brômyle
BrO*
fDérivé primaire
BrO*
OXYDE DE BRÔ.MÏLE
BrO*
= ors
S 366. Synonymie. — Acide brômique.
Comme l’oxyde de chloryle, on ne connaît que l’oxyde de brômyle hydraté (dérivé primaire). On détermine sa composition de la môme manière que celle de l’oxyde de chloryle, en décomposant, par la chaleur, l’oxyde de brômyle et de potassium, et en déterminant la quantité d’oxygène dégagée et le poids du brômure de potassium qui reste (Pelouze). On a trouvé ainsi qu’il est composé do :
Brome . . . 66,67
Oxygène . . 33,33
v 30". Propriétés. — L'oxyde de brômyleest un liquide d'une consistance syrupeuse, incolore, d'une odeur peu sensible. Il est très-peu stable, il est décomposé par tous les corps qui ont de l'affinité pour le brème et l'oxygène. L’oxvde de sulfuryle le décompose partiellement, il lui enlève de l’eau, et l'oxyde de brèmylc anhydre, qui en résulte, se dédouble en brème et oxygène. Il est aussi décomposé par le chlorure d'hydrogène, le sulfure d'hydrogène, l’oxyde de bisulfuryle et l'oxyde de phosphoricum, qui réduisent le brème.
Préparation. — L'oxyde de brèmylc s’obtient au moyen de l'oxyde de brèmvlc et de potassium, sur lequel on opère de la même manière que l'on a opéré sur l'oxyde de chloryle et de potassium pour obtenir l'oxyde de chloryle.
Pour préparer l'oxyde de brèmylc et de potassium, on verse goutte il goutte du brème dans une dissolution concentrée d’oxyde de potassium, jusqu'à saturation. On fait bouillir, il se produit du brêmure de potassium qui reste en solution, et de l’oxyde de brèmyle et de potassium qui se précipite et que l'on recueille par filtration.
3". — MOITE I00IQIE.
3 368. — Ce groupe correspond au groupe chlorique et au groupe brômique ; il renferme quatre composés qui ont leur correspondant dans le groupe chlorique et qui ont les mêmes propriélés et le même mode de formation; seulement on ne connait pas d’oxyde correspondant à l’oxyde de chlore. Ce sont :
I Dérivé secondaire Dérivé primaire .
j IoO' ( IoO'
f IoO'
f Dérivé secondaire L’oxyde d iodvle *
i Dérivé primaire .
IoO*
IoO
i Dérivé secondaire
L'oxyde de biiodyle
/ Dérivé primaire .
iloO
(IoO
IoO
Les deux premiers seuls sont bien connus. On les prépare au moyen
de l'oxyde d’iodyle et de potassium. Pour obtenir ce dernier, on ajoute de l’iode dans une dissolution concentrée et bouillante d'oxyde de potassium jusqu'à ce qu'elle commence 5 se colorer. Par le refroidissement, l’oxyde d’iodyle et de potassium se précipite, et il resto dans la liqueur de l’iodure de potassium.
(Io05
OXY DE DE PERIODYLE = j jj
§369. On le nomme ordirement acide hyperiodique. On détermine sa composition en décomposant, par la chaleur, l’oxyde de periodyle et de potassium et en examinant la quantité d’oxygène qui se dégage, ainsi que le poids du chlorure de potassium restant. II contient :
Iode . . . 69,28
Oxygène . . 30,72
Propriétés. — C'est un corps solide, qui se fond à 130", et qui se décompose à une température plus élevée ; il est déliquescent à l’air, il est soluble dans leau, l'alcool et l’éther. L’oxyde de periodyle est moins stable que l’oxyde de perchloryle ; il sert comme lui à distinguer la potasse de la soude, mais en sens inverse, c’est-à-dire qu’il forme avec la potasse un sel soluble et avec la soude un sel insoluble.
Préparation. — On prépare d’abord de l’oxyde d’iodyle et de baryum, en suivant le procédé indiqué § 331, au moyen de l’oxyde d’iodyle et de potassium. En chauffant ce sel d’iodylo, on obtient l’oxyde de periodyle et de baryum, sur lequel on opère comme dans la préparation de l’oxyde de perchloryle.
On peut aussi le préparer au moyen de l’oxyde de periodyle et de sodium. On fait passer un courant de chlore dans une dissolution bouillante d’oxyde d’iodyle et de sodium renfermant aussi de l’oxyde de carbonyle et de sodium. Par le refroidissement, l’oxyde de periodyle et de sodium cristallise. On le recueille, on le dissout dans de l’oxyde de nitryle, et on ver.se, dans la solution, do l’oxyde de nitryle et d’argent qui précipite de l’oxyde de periodyle et d’argent. En traitant celui-ci par l’eau, il se décompose en oxyde de periodyle et d’argent basique qui se précipite, et en oxyde de periodyle qui reste dissout. Par évaporation et refroidissement, il cristallise en prismes rhomboîdaux, incolores.