CROC PE SU) MOI
§ 440. Le groupe stannique ne comprend qu'un seul oxyde négatif formé par la substitution du radical stannyle (Sn’O) à l’hydrogène du type eau.
On l’appelle ordinairement acide stannique.
On connaît le dérivé secondaire ou anhydride de stannyle, sa formule est O, Sn’O. Le dérivé primaire ou oxyde de stannyle sera représenté
par O’p^p. Il existe encere une autre oxyde hydraté dont la formule
est représentée par O10 et qui est une modification isomérique du précédent.
Ce second oxyde a repu des chimistes le nom d’acide métastanmque ; pour le distinguer du premier, nous l’appellerons oxyde de métastannyle. Nous allons examiner ces trois composés chacun en particulier :
ANHYDRIDE DE STANNYLE «= O, Sn’O.
s 441 . Il est composé de :
Etain 78,61
Oxygène 21,39
Soit 2 atomes de chacun des deux éléments.
Ce composé s’obtient en calcinant fortement les oxydes de stannyle ou de métastannyle. Il constitue une masse blanche, insoluble dans l’eau, qui possède les mêmes propriétés que l'oxyde de stannyle. Il peu* former des sels de stannyle, lorsqu’on le chauffe avec un excès de potasse ou de soude. Sa donsilé est 6,64,
OXYDE DE STANNYLE = . Oï jSjp0
§ 442. Synonymie. — Acide stannique.
On I obtient: 1° En précipitant un sel de slannyle par du chlorure d'hydrogène :
°fS° + 2Ci.ll - 0«jS"*t° -(- 2 Cl, K
Oxyde de slannyle Chlorure Chlorure
et de potassium. d'hydrogène. de potassium.
2* En traitant le chlorure de chlorostannyle par l'eau :
Cl'.Sn'CI1 +- 30 jjj = 0'|SJj’° + 4 Cl, II
Chlorure
de chlorostannyle.
Propriétés. — L'oxvde de slannyle se présente sous la forme d'un précipité blanc, gélatineux, qui, désséché dans le vide, a pour formule
Of",0 Lorsqu on le soumet à l'action d'une légère chaleur, il se transforme en oxyde de métastannyle :
fSn*0
Sn40
(Sn'"0 ' [ H10
A la chaleur rouge, il perd son eau et se transforme en anhydride :
of?,? -f ofïJP = 20,Sn*0 + 20|JJ
L'oxyde de slannyle encore humide se dissout dans l’oxyde de nitryle. La dissolution dépose peu à peu del'oxyde de stannvle gélatineux, et elle se coagule lorsqu'on la chauffe à 50°. Si l'on traite l’oxyde, ainsi précipité par la chaleur, d’abord par l'ammoniaque, puis par l’oxvde de nitryle, il se dissout.
L'oxyde de slannyle se dissoutdans l'oxyde de sulfuryle même étendu, et il n'en est pas précipité par la chaleur.
L’oxyde de stannyle joue donc, vis-à-vis de ces oxydes négatifs, le réle de base pour former des sels que nous examinerons plus tard.
L'oxyde de stannyle se dissout dans le chlorure d’hydrogène même étendu, à l’état de chlorure de chlorostannyle.
°’(SH'-° + 4CI-H “ 8° j |{ -f CI«,Sn*Cl*
L'oxyde de siannylc se dissout dans la potasse, la soude et l’ammoniaque, en formant des sels oxygénés qui ont pour formule O4* '
L'oxyde de stannylc n’est pas décomposé par la chaleur seule, mais il est réduit par le carbone et I hydrogène à la température rouge.
{Sn^O3 H10
5 443. Synonymie. — Acide métastannique.
Préparation. On l'obtient en attaquant l'étain par de l’oxvde de nitry le, d'une densité de 1,12, à l'aide de la chaleur.
L’oxyde de nilryle, en présence de l'étain, se dédouble en binitryle et oxygène :
AzO*
( Az
20 AzO.AzO -f-
L'eau et l’oxygène se portent sur l'étain qu'ils transforment en oxyde de métastannvle.
30Sn,Sn -f-
•(ofïr + «o {»)
§ 444. Propriétés. — L’oxyde de métastannyle se présente sous la forme d'une poudre blanche, cristalline, pesante, insoluble dans l'eau. Préparé comme nous venons de le dire il renferme S molécules d'eau et est représenté par :
(Sn,nO;' ( H10
Il perd cette eau de cristallisation à une température de 100°. Si on le calcine à la chaleur rouge, il perd son eau de combinaison et se transforme en anhydride de stannyle:
o-f?;:05 + o.f°Hy = ioo,sqh) + toojjj
L'oxyde de métastannyle est insoluble dans l'oxyde de nitryle, ainsi que dans l’oxyde de sulfuryle étendu. Il se dissout dans l’oxyde de sulfuryle concentré à l'état de sel de sulfuryle, dans lequel l'oxyde de métastannyle joue le rôle de base. L’oxyde de métastannyle se dissout aussi dans le chlorure d’hydrogène à l'état de chlorure de chlorostannyie :
+ 20 Cl, H = SCI'.Sn’CI* + <60j{{
L'eau et l’alcool ne le précipitent pas de ces dissolutions.
L'oxyde de métastannyle est soluble dans la potasse et la soude à l'état de sel de métastannyle ; les oxydes négatifs le précipitent de ces solutions.
L'oxyde de métastannyle, préparé par l'action de l’oxyde de nitrylo sur l'étain, est insoluble dans l'ammoniaque ; mais si on le dissout dans la potasse et qu’on le précipite par un oxyde négatif, il devient gélatineux et soluble dans l'ammoniaque. Dans cet état, il contient plus d'eau que lorsqu'il est cristallin ; par la plus légère dessication, ou même par l'ébullition, il se déshydrate et redevient insoluble dans l’ammoniaque.
L’oxyde de métastannyle fait la double décomposition avec les bases,
/Sn*»0!
pour former des sels qui ont pour formule O,0J H* . Ainsi, les 10
atomes d’hydrogène basique ne peuvent être remplacés qu'en partie par un radical de base. Si l'on chauffe ces sels avec un excès de base, on parvient à substituer un radical positif à tout l’hydrogène basique de l’oxyde de métastannyle, mais le nouveau sel obtenu est un sel de stannyle :
QIO
(Sn'“0'
Sn’O
Sel de stannyle.
L'oxyde de métastannyle est donc une modification allotropique de l’oxyde de stannyle, iis contiennent tous deux les mêmes éléments et la même quantité de chacun d'eux ; mais ils diffèrent sous le rapport de leurs propriétés, et ils donnent chacun des sels particuliers. Ils peuvent, comme nous venons de le voir, se transformer l'un dans l'autre, sans rien perdre de leurs éléments.
§ 448. Etat naturel. — L’oxyde de métastannyle se rencontre dans la nature, il constitue le minérai d'étain appelé Cassiléride. Ce minérai possède un éclat vitreux presque métallique, une couleur noire brunâtre, il se dissout difficilement dans les oxydes négatifs et cette dissolution est précipitée en rouge pourpre par l’oxyde de bore.
»". — CIOGPI Tl HINDI.
§ '446. Le groupe titanique renferme un seul oxyde négatif correspondant à l'oxyde de stannyle et qui est l'oxyde de titanyle. On l'appelle ordinairement acide titanique.
!Ti*0 H1
$ 447. L'oxyde de titanyle dérive du type eau par la substitution du radical titanyle (Ti*0) au radical hydrogène. Il a pour formule :
Oxyde de titanyle \
f Dérivé secondaire = O.Ti'O
Il renferme .-
Titane 61,14
Oxygène 38,86
L’oxyde de titanyle est isomorphe avec l'oxyde de stannylc, on les rencontre dans la nature sous la même forme cristalline.
L’anhydride de titanyle est blanc , il devient jaune lorsqu'on le chauffe, mais il redevient blanc par le refroidissement: *1 est infusible, fixe, la chaleur ne le décompose pas, il est insoluble dans l'eau. Sa densité est de 3,791.
L’oxyde de titanyle est réduit par le carbone à la chaleur rouge. L’hydrogène et le sulfure d'hydrogène sont sans action sur l'oxyde de titanyle.
Lorsqu'on décompose un oxyde intermédiaire 5 radical négatif titanyle par un oxyde négatif, on obtient l'oxyde de titanyle hydraté
0f‘? sous forme de précipité blanc gélatineux, il est soluble
dans les oxydes négatifs, mais il ne l'est plus lorsqu’il a été calciné; cependant l'oxyde de sulfuryle bouillant et concentré le dissout facilement même lorsqu'il a été chauiïé au rouge.
§ 448. Etat naturel. — On rencontre l'oxyde de titanyle dans la nature constituant un minérai appelé rutile. Pour en extraire l’oxyde de titanyle, M. Berthier indique le procédé suivant :
On pulvérise le rutile, et on le fait fondre, dans un creuset d’argent ou dans un creuset brasqué.avec 2 parties de potasse et 2 parties d'oxyde de carbonyie et de potassium ; on peut aussi le chauffer avec son poids de chlorure de baryum, ce qui est préférable, parce qu’on n’introduit pas, dans la liqueur, d'alcali dont on se débarasse difficilement. Le rutile devient ainsi attaquable par les oxydes négatifs. On reprend la masse par l’eau qui enlève l'excès de chlorure de baryum, et on traite le résidu
par l'oxyde de sulfuryle qui dissout l'oxyde de titanyie. On fait passer, dans la liqueur, un courant de sulfure d'hydrogène qui précipite l'étain que l'on sépare par filtration. On ajoute, à la liqueur filtrée, de l'ammoniaque qui précipite l’oxyde de titanyie en même temps qu'un peu de sulfure de fer. On laisse reposer le liquide, on décante, puis on traite le résidu par une dissolution d'anhydride de bisulfuryle qui dissout le sulfure de fer à l’état d'oxy-sulfure de sulfuryle et de fer, et laisse l'oxyde de titanyie parfaitement blanc.
3°. — G 801 PE PLOlBIQtE.
§ 449. Nous rangeons dans ce groupe le composé appelé peroxyde de plomb, acide plombique, et vulgairement oxyde puce, et que nous nommerons oxyde de plombyle ; sa formule est :
l Dérivé primaire O’j^'®
Oxyde de plombyle
f Dérivé secondaire O, Pb’O
ANHYDBÏDE DE PLOMBYLE O, Pb’O
S 450. On a considéré pendant longtemps l'anhydride de plombyle comme un oxyde indifférent qui ne faisait la double décomposition ni avec les oxydes négatifs, ni avec les oxydes positifs. Mais M. Fremy a démontré que ce composé pouvait faire la double décomposition avec les oxydes positifs puissants pour former des oxydes intermédiaires cristallisablcs, et qu'on devait par conséquent le considérer comme un oxyde négatif dont on ne connaît que l’anhydride ; les sels formés par cet
oxyde seraient rapportés à l'oxyde inconnu O*
Pb’O
On peut en déterminer la composition en le soumettant à l’action de la chaleur; il perd ainsi la moitié de son oxygène pour se transformer en oxyde de plomb dont la composition est connue. La perte de poids, après l'opération, indique quelle est cette quantité d’oxygène.
L’anhydride de plombyle se présente sous la forme d'une substance pulvérulente d’un brun noirâtre, insoluble dans l'eau. Il se décompose en dessous de la chaleur rouge, il abandonne de l'oxygène pour se transformer, d'abord en minium, puis en oxyde de plomb.
O, Pb’O -f O, Pb’O *= 0,0 + 2 O j pjj
Oxyde de plom».
L’anhydride de plombyle est un oxydant très-énergique, il abandonne facilement de l'oxygène à tous les corps qui en sont avides pour sc transformer lui-méme en oxyde de plomb. C'est ainsi qu’il oxyde le soufre, ie phosphore, il suffit de le broyer avec du soufre pour l'enflammer, il transforme aussi l’anhydride de bisulfuryle en oxyde de sulfurylu:
2 0,Pb’0 + 2 0.S0 -= 20*
Oxyde de tulfuryle et de plomb.
Il fait la double décomposition avec l’ammoniaque en donnant de l'eau et de l’oxyde de nitryle et d'ammonium :
4A‘{jj + 40, IVO Ojjg: +
Ammoniaque. Oxyde de nitryle Oxyde de plomb
et d'ammonium. plut eau.
L'anhydride de plombyle brûle un grand nombre de matières organiques par l’oxygène qu’il abandonne.
On prépare l’anhydride de plombyle en traitant, dans une capsule de porcelaine ou un matras en verre, du minium finement pulvérisé par de l’oxyde de nitryle étendu de 2 à 3 fois son poids d'eau ; on fait bouillir et on agite sans cesse le mélange.
Le minium est un composé formé par la double décomposition de l'oxyde de plombyle et de l'oxyde de plomb en proportions variables. L’oxyde de nitryle s'empare de l'oxyde de plomb, et l'anhydride de plombyle se précipite. On le recueille sur un filtre, on le lave et on le déssèche à une chaleur qui ne doit pas excéder 100°.
L'anhydride de plombyle est composé de :
Plomb 86,62
Oxygène 13,38
Soit 2 atomes de plomb et 2 atomes d’oxygène.
«•— CtOCPE Tlimutt
§ 451. Nous rangeons dans ce groupe le composé que I on nomme ordinairement acide tantalique et que nous appellerons oxyde de lantalyle ; il a pour formule:
^ Dérivé primaire O1 J ||astJ
Oxyde de tantalylc \
f Dérivé secondaire O.Ta'O
il correspond aux oxydes négatifs qui précèdent, il est formé de :
Tantale 88,49
Oxygène 41,51
L’anhydride de Lantaly le est blanc, insoluble dans l'eau, il est fixe et infusible, sa densité est de 6,78. Il se dissout dans le chlorure d'hydrogène et le fluorure d'hydrogène, pour former du chlorure et du fluorure de tantale. Il se dissout aussi dans la potasse en formant un oxyde de lantalyleet de potassium soluble.
Lorsqu’on plonge une lame de zinc dans une dissolution d'anhydride de tanlalyle dans le chlorure d'hydrogène, après un temps prolongé, l'oxyde de tantalyle se précipite en flocons blancs, qui sont de l'oxyde
hydraté 0,[T^,°-
On rencontre l’anhydride de tantalyle dans la nature à côté de l’oxyde de stannyle constituant des minéraux très-rares appelés tantalite et ytlrolantalite.
