III. — DES OXYDES NÉGATIFS TRIBASIQUES
§ 452. Les oxydes négatifs tribasiques dérivent de trois molécules d'eau en remplaçant le radical hydrogène par un autre radical négatif. Suivant que la substitution porte sur une partie de l'hydrogène ou sur tout l’hydrogène, on obtient les dérivés primaires ou les dérivés secondaires. Les dérivés primaires renferment 3 atomes d'hydrogène basiquo capables d’étre remplacés par leur équivalent de radical de base.
On ne connaît que trois séries d'oxydes négatifs tribasiques et qui sont :
A. — La série phosphorique.
B. — La série borique.
G. — La série platinique.
k. — SÉRIE PH0SPH0MQ0E
S 4B3. La série phosphorique renferme quatre groupes d'oxydes négatifs :
1". Le groupa phosphorique.
2*. Le groupe arsénique.
3°. Le groupe antimonique.
4°. Le groupe bismuthique.
1». — CBOIPK PIOSPBOIIQlt.
§ 434. Nous rangeons, dans le groupe phosphorique, trois oxydes négatifs qui sont :
L'oxyde de phosphoryle
Dérivé primaire . . .
Dérivé secondaire. . .
Dérivé primaire . . .
Dérivé secondaire. . .
PhO
PhO
(Ph
L'oxyde de phosphoricum L'oxyde de phosphorosum . O’I
,fPh
Ph
Ph
1° OXYDE DE PHOSPHORYLE.
§ 453. Synonymie. — Acide phosphorique.
L’oxyde de phosphoryle dérive de trois molécules d’eau, en remplaçant l'hydrogène typique par le radical phosphoryle (PhO); suivant que la substitution porte sur tout I hydrogène ou sur une partie de l'hydrogène seulement, on obtient :
Le dérivé secondaire ou anhydride de phosphoryle «= O5 Le dérivé primaire ou oxyde de phosphoryle ordinaire
PhO
PhO
Nous allons examiner chacun de ces composés.
AXHYDR1DE DE PHOSPHORYLE
PhO
PhO
§ 456. Pour déterminer la composition de l'anhydride de phosphoryle, on dissout un certain poids P de phosphore dans de l’oxyde de nitryle en excès, on évapore à sec et on calcine l’oxyde de phosphoryle formé avec un certain poids P' d'oxyde de plomb aussi en excès. On obtient
ainsi un poids P" qui comprend l’oxyde de phosphoryle el de plomb ainsi que l'excès d'oxyde de plomb.
L’oxygène, absorbé par le poids P de phosphore pour se transformer en anhydride de phosphoryle, sera représenté par P” — P' — P. On a trouvé ainsi que l’anhydride de phosphoryle renferme :
Phosphore . . . 44,44 Oxygène . . . 55,56
§ 457. Préparation. — On prépare l’anhydride de phosphoryle par la combustion du phosphore dans l’air ; nous avons vu au § 149 que le produit de cette combustion est de l’anhydride de phosphoryle qui se dégage en fumée blanche.
Pour le recueillir, on fait brûler un morceau do phosphore sur une assiette parfaitement désséehée (fig. 75), et on le recouvre d’une cloche en verre également bien sèche. Le phosphore continue à brûler tant qu’il existe sous la cloche une quantité suffisante d’oxygène. L’anhydride de phosphoryle formé se dépose en flocons blancs tant sur I assiette que sur les parois de la cloche. On lenlève rapidement avec une spatule en platine et on le conserve dans un llacon bien sec bouché à l'émeri. Lorsqu'on veut préparer de grandes quantités d’anhydride de phosphoryle, on ne peut pas employer ce procédé, on doit alors se servir de l'appareil de M. Delalandc (fig. 74). Il consiste en un ballon B à trois tubulures. La tubulure a communique avec une série de tubes contenant du chlorure de calcium pour déssécher l’air. La tubulure b porte un large tube en verre T à l’extrémité duquel se trouve suspendue une capsule dans laquelle on place du phosphore. La tubulure T communique avec un aspirateur A au moyen duquel on établit un courant d'air.
On enflamme le phosphore avec une tige en fer rougie, l’air qui circule dans l’appareil active la combustion du phosphore, et le ballon se remplit de flocons d’anhydride de phosphoryle. On jette de temps en temps des petits morceaux de phosphore par le tube ; on ferme l'ouverture de ce tube avec un bouchon, aussitôt que le phosphore est introduit, pour éviter l’accès de l'air humide dans l'appareil.
§ 458. Propriétés. — L'anhydride de phosphoryle se présente sous la forme d'une poudre blanche floconneuse, légère, très compressible. Il n'entre en fusion qu’à une température élevée, il se volatilise sans décomposition à la chaleur blanche.
On n'a guère étudié l’action des métaux négatifs sur ce composé. Il est réduit par le carbone à l'aide de la chaleur, el on obtient de l’oxyde
de corbonyle ou du carbonyle et du phosphore ; nous avons vu cette réaction dans la préparation du phosphore § <40.
L'anhydride de phosphoryle attaque le potassium, le sodium, le fer et le manganèse, et on obtient un mélange de phosphure et 'd’oxyde de phosphoryle et du radical métallique.
En présence de l’eau, il agit très-vivement sur les métaux positifs des trois premières séries, et le zinc, et il se dégage de l'hydrogène.
L'anhydride de phosphoryle possède une grande affinité pour l'eau ; lorsqu'on le projette dans ce liquide, il fait entendre un bruit analogue à celui d'un fer rouge qu'on y plonge ; ce bruit est dù à l’évaporation de l’eau par suite de la chaleur dégagée par la combinaison.
Il absorbe promptement l'humidité de l’air, il est très déliquescent, c'est ce qui le fait employer pour déssécher les gaz et déshydrater les matières organiques. Son affinité pour l’eau est telle qu’il déshydrate l'oxyde de sulfuryle et le transforme en anhydride de sulfuryle lorsqu’on le chauffe avec lui.
L’anhydride de phosphoryle peut faire la double décomposition avoc 1, 2 et 5 molécules d’eau, pour donner trois oxydes négatifs tout à fait distincts, ayant des propriétés et des basicités différentes. Ainsi :
;pho
PhO
[PhO [ H
PhO
PhO
