GÉNÉRALITÉS SLR LES SELS
venir de plus en plus humides : c'est le phénomène de la déliqaescenee, qui est très accentué chez le chlorure de calcium CaCP ; aussi s'en sert-on fréquemment pour dessécher les gaz.
Eau de cristalUsation, effloreseence. — Un grand nombre de sels, au moment où ils se séparent de leur solution aqueuse, retiennent une certaine quantité d'eau, qui se trouve être en quelque sorte solidifiée dans leurs cristaux, et que pour cette raison on appelle eau de cristallisation. Sa proportion est constante, pour un même sel cristallisant dans les mêmes conditions, et on peut toujours l'exprimer par une formule définie.
L'eau de cristallisation n'est pas nécessaire à l'existence d'un sel qui en renferme habituellement, mais elle contribue à lui donner sa forme cristalline et parfois même sa couleur : le sulfate de cuivre, qui est d'un beau bleu et parfaitement cristallisé quand il contient ses 5 molécules d'eau de cristallisation, se transforme en une poudre blanche amorphe quand on le chauffe, de manière à le rendre anhydre.
L'eau de cristallisation peut toujours être chassée par la chaleur, certains sels même la perdent par simple exposition à l'air : on voit alors leurs cristaux se ternir et se désagréger spontanément, en même temps qu'ils diminuent de poids : c'est le phénomène de V effloreseence.
Les sels déliquescents ou efflorescents doivent être conservés à l'abri de l'air, dans des flacons bien bouchés.
Action de la chaleur et de l'électricité. — La chaleur décompose les sels sans qu'il soit possible de formuler aucune règle précise à ce sujet ; quant à l'électricité, elle agit toujours de la même manière : le mé-
MÉTAUX
tal du sel se dépose sur l'électrode négative, si toutefois il est incapable d'agir sur le dissolvant employé, et tout le reste, c'est-à-dire la partie électro-négative du sel, se rend à l'électrode positive. C'est le principe de la galvanoplastie, de la dorure et de l'argenture.
Action des réactifs. — Les sels sont décomposés par beaucoup de réactifs, et l'effet produit est toujours conforme aux principes fondamentaux de la Thermochimie, c'est-à-dire qu'il s'effectue de manière à donner lieu au maximum du dégagement de chaleur possible dans les conditions où l'on opère. Mais la connaissance de ces dégagements de chaleur nécessitant l'emploi toujours délicat du calorimètre, on a coutume, pour prévoir et expliquer l'action des réactifs sur les sels, de se servir d'un certain nombre de règles empiriques dont les plus importantes ont été énoncées par BerthoUet au commencement de ce siècle. Ces règles sont d'une application très générale et ne souffrent qu'un petit nombre d'exceptions; nous allons les examiner successivement, en commençant par l'action des métaux sur les sels.
190. Action des métaux sur les sels. — Un métal décompose un sel quand il est plus oxyd^able que le métal du sel. Exemples :
Hg + 2Ag Az03 ^ Hg (Az03)2 + 2Ag.
Fe + CuSO* = FeSO^^ + Cu. 6Na + APClô = 6NaCl + 2A1.
Cette dernière réaction est utilisée dans l'industrie, pour la fabrication de l'aluminium métallique.
Varbre de Saturne, que l'on obtient en mettant un morceau de zinc dans une dissolution d'acétate de plomb, est une autre application de la même règle.
GÉxNÉRALiTÉS SUR LES SELS
Lois de Berthollet.
191. Action des acides sur les sels. — Ce premier cas comprend les trois règles suivantes :
1^ Un aeide décompose complètement un sel quand il est plus soluble que l'acide de ce sel. Il se forme alors un précipité ou une effervescence, suivant que Tacide du sel est solide ou gazeux. Exemples :
S0^H2 + B40^Na2 + 5H20 = SO^Na^ + 4B03H3. C02 + Si03Na2 = C03Na2 + Si02 (à froid). 2HC1 + C03Ca =: CaCP + H20 + CO2.
2«C7/i acide décompose complètement un sel quand il est plus fixe que l'acide de ce sel. Dans ce cas, l'acide déplacé se volatilise; il y a effervescence s^il est gazeux à froid. Exemples :
2Az03H + C03Ca = Ca (Az03)2 + H20 + CO2, Si02 + C03Na2 Si03Na2 + CO2 (au rouge). S04H2 +Az03Na = SO^HNa + Az03H.
Ces deux dernières réactions sont appliquées dans l'industrie, pour la fabrication du verre et celle de l'acide azotique.
3« Un acide décompose complètement un sel quand il peut former avec le métal de ce sel un composé insoluble. Il se fait alors nécessairement un précipité, de nature saline. Exemples :
S04H2+Ba(Az03)2^S04Ba-|-2(Az03H).
HCl + Az03Ag = AgCl + Az03H.
H2S + SO^Cu =^ CuS -t- S04H2.
Ces réactions sont presque toujours caractéristiques
224 MÉTAUX
du métal contenu dans le sel, et par suite très employées en analyse.
192. Action des bases sur les sels. — Nous trouvons encore ici trois énoncés, en tout semblables aux précédents :
1° Une base décompose complètement un sel quand elle est plus soluble que la base de ce sel. La base du sel est alors précipitée, presque toujours à l'état d'hydrate. Exemples :
Fe2C16 + 6K0H = 6KC1 + Fe2 (0H)6.
Cu(Az03)2 + Ca(0H)2 ^ Ca(Az03)2 4- Cu(0H)2. A12 (80^)3 + ÔAzH3 ^ 6H20 = 3S0'^ {AzR^y + AP (0H)6.
2° Une base décompose complètement un sel quand elle est plus fixe que la base de ce sel. Les bases volatiles sont rares, aussi ne pourrons-nous citer à l'appui de cette loi qu'un petit nombre d'exemples.
2AzH^Cl + CaO = CaCP -f H^O + 2AzH3.
SO^ (AzH3CH3j24- 2K0H = S0^K2 +2H20 + 2 AzH2CH3.
Sulfate de méthylamine. MéthYlamine.
La première réaction sert à préparer l'ammoniaque.
3^ Une base décompose complètement un sel quand elle peut former avec Vaclde de ce sel un composé insoluble. Il se précipite alors un sel de la base employée Exemples :
Ba(0H)2+ S04K2 = SO^Ba -r 2K0H.
Ca(0H)2 + C03Na2 rzr C03Ca -f 2NaOH.
2Ag(0H) 4- CaC12 2AgCl -f Ca(0H)2.
. L'action de la chaux sur les carbonates de potassium
