THERMOCHIMIE — DISSOCIATION
32. Chaleur de formation, — Nous avons vu précédemment (§ 15) que la combinaison de deux corps donne toujours lieu à une production de travail; le dégagement de chaleur qui en est la conséquence mesure ce qu'on appelle la chaleur déformation de ce corps.
La chaleur de formation est toujours rapportée à une molécule-gramme; on l'évalue au moyen du calorimètre et on l'exprime ordinairement en grandes calories.
Suivant que sa chaleur de formation est positive ou négative, un corps est dit exothermique ou endoihermique ; les corps exothermiques sont donc formés avec dégagement de chaleur et les corps endothermiques avec absorption de chaleur.
La chaleur de décomposition étant nécessairement égale et de signe contraire à la chaleur de formation, les corps exothermiques doivent absorber de la chaleur en se décomposant; c'est pour cette raison qu'ils sont stables et ne se détruisent que lentement sous l'action d'une énergie extérieure. .
Les corps endothermiques, au contraire, dégagent de la chaleur en se décomposant, et cette chaleur, en
GÉNÉRALITÉS ET LOIS
même temps qu'elle élève leur température, accélère leur décomposition jusqu'à lui imprimer une vitesse excessive; la réaction prend alors, dans la plupart des cas, un caractère explosif. C'est ainsi que l'anhydride hypochloreux, le chlorure d'azote, le fulminate de mercure, etc., qui sont tous endothermiques, détonent avec violence dès qu'on provoque en un point de leur masse un commencement de décomposition.
Leur synthèse, donnant lieu à une absorption de chaleur, ne peut s'effectuer qu'à l'aide d'une énergie étrangère, telle que la chaleur (sulfure de carbone), l'électricité (acétylène) ou même l'énergie chimique développée par une réaction exothermique concomitante (anhydride hypochloreux, chlorure d'azote).
La synthèse des corps exothermiques est, au contraire, facile et n'exige ordinairement qu'une mise en train préalable pour s'effectuer ensuite d'elle-même (synthèses de l'eau, de l'acide chlorhydrique, etc.).
Les nombreuses déterminations calorimétriques effectuées surtout, en France, par M. Berthelot, ont conduit ce savant à énoncer plusieurs principes fondamentaux qui forment la base de la Thermochimie.
