CH2 = CH — CH20H
que Ton prépare en traitant à chaud la glycérine par l'acide oxalique ou l'acide formique.
C3H803 + cm'-o^ =2C02 +2W-0 + cm^o.
Glycérine. Ac. oxalique. Aie. allylique. •
Alcools diatomique3. Glycols.
419. Généralités. — On les appelle vulgairement rjhjGols, parce qu'ils sont intermédiaires entre les glycérines et les alcools monoatomiques. Ils renferment tous deux oxhydryles et^épondent par conséquent à la formule générale'R"(0H)2, dans laquelle R'' désigne un radical divalent quelconque.
Avec les acides ils donnent deux espèces distinctes d'éthers, qui renferment une ou deux molécules d acide; la production d'éthers à deux molécules d'acide suffit à les caractériser.
Les odvcols dérivés des hydrocarbures forméniques ont pour formule C^^W-^OW ou C«H2" + 202; leur nombre est théoriquement plus considérable que celui des alcools monoatomiques correspondants, à cause des isoméries dont ils sont susceptibles. Nous n'étudierons ici que le premier et le plus simple d'entre eux, le giycol ordinaire ou éthylénlque C^H^'O^.
ALCOOLS DE LA SÉRIE GRASSE
Glycol Cm^O\
420. Propriétés, préperation. — Le glycol ou éthanediol CH^OH-CH^OH est un liquide légèrement sil'Lipeux, soluble dans l'eau en toutes proportions, qui bout sans se décomposer à 198^ degrés; il n'a pas d'odeur; sa saveur est nettement sucrée.
Au point de vue chimique il possède toutes les propriétés d'un alcool biprimaire : c'est ainsi que par oxydation il donne deux aldéhydes et deux acides différents, suivant que l'oxydation n'a atteint qu'une seule de ses fonctions alcooliques ou qu'elle les a transformées toutes les deux. L'acide bibasique qui se forme dans l'oxydation ultime du glycol n'est autre que l'acide oxalique.
QlycoL Acide oxalique.
Avec les acides, l'acide azotique par exemple, il donne deux espèces d'éthers, comme tous les alcools diatomiques.
C2HHOH)2 + Az03H = C2HHOH)(Az03) + H20.
Qlycol. Glycol monoazotique.
C2HHOH)2 -f 2Az03H = C^W{kzOY + SH^O.
Qlycol. Glycol diazotique.
Le glycol a été découvert par^M. Wiirtz en saponifiant le bromure d'éthylène, qui n'est autre que l'éther dibromhydrique du glycol; le meilleur moyen de préparer ce corps est de faire bouillir le bromure d'éthy-
CHIMIE ORGANIQUE
lène avec une solution de carbonate neutre de potassium.
C2H4Br2 + C03K2 + H20 = CO^ + 2KBr + C2H602. Le glycol n'a pas d'usage industriel.
Alcools triatomiques. Glycérines.
421. Généralités. — Les alcools triatomiques sont ceux qui renferment trois oxhydryles; leur formule générale peut donc s'écrire R"'(0H)3.
On les appelle vulgairement glycérines parce que la glycérine ordinaire en est le terme le plus simple.
Les glycérines donnent avec les acides trois éthers distincts parmi lesquels il en est un qui renferme trois molécules d'acide; cette propriété les différencie nettement de tous les autres alcools polyatomiques.
Il n'y a qu'une seule glycérine intéressante, c'est la première, celle qui dérive du propane C^H^, et dont la formule est par conséquent C3H^(OH)3.
Glycérine C^HSO^.
422. Propriétés. — La glycérine est un liquide visqueux, sans odeur, d'une saveur sucrée, qui se dissout en toutes proportions dans l'eau et l'alcool. Elle se solidifie par refroidissement et ne fond plus alors que vers 15 degrés; à l'état liquide elle a une grande tendance à rester en surfusion.
La glycérine est peu volatile; quand on la chauffe à l'air elle se décompose en eau et acroléine ou aldéhyde acrylique, dont l'odeur est insupportable.
Glycérine. Acroléine.
ALCOOLS DE LA SÉRIE GRASSE 405
Dans le vide elle distille sans décomposition, vers 220 d-egrés.
Au point de vue chimique la glycérine doit être envisagée comme un alcool biprimaire-secondaire; c'est ce que montre nettement sa formule développée
CH20H-CHOH-CH20H.
Avec les acides elle donne trois séries d'étliers, respectivement mono, bi et triacides.
C3H5(OH)3 AzO^H = H20 + C3H5(OH)2(Az03) . C'^H5(OH)3 + 2Az03H = 2H20 + C3H'-(OH)(Az03)2. C3H5(OH)3 -1- 3Az03H = 3H20 + C3H^(Az03)3.
423. Préparation. — La glycérine s'extrait des résidus de la saponification des graisses (Voyez Acides gpcis), où elle se trouve dissoute dans un excès d'eau; on concentre ces liquides par évaporation et on purifie la glycérine en la distillant dans le vide.
Sijnthèse, — La synthèse de la glycérine a été effectuée par MM. Friedel et Silva en saponifiant par la potasse le propane trichloré.
