C2H'^02 + PC:P = P03H3 + 3C2H30C
Acide acétique. Chlorure acétique.
Ces chlorures, triiités par un sel de l'acide correspondant, se changent à leur tour en anJiijdrldes^ que l'eau ramène à l'état d'acides vrais.
C^H30C1 + C2H302Na NaCl -f C'^W>0\
Chlorure Acétate Anh\ âi'ide
acétique. de soilium. acétique.
C'^HGQ^ + H20 = 2C2H''02.
Anhydride Acide acétique. acétique.
Acide formique CH^O^.
460. Propriétés, préparation. — L'acide formique H-CO-H est un liquide fumant, d'odeur piquante, qui bout comme l'eau à 100 degrés .; il est fort caustique et attaque l'épiderme comme les acides minéraux. C'est à lui qu'on attribue l'inflammation que détermine la piqûre des orties.
L'acide formique est un acide puissant, qui rougit le tournesol et s'unit à toutes les bases pour former des sels. Ceux-ci répondent aux formules CHO^M ou (CH0-)2M'', suivant que leur métal est mono ou divalent.
L'acide formique se décompose en eau et oxyde de carbone quand on le chauffe avec un déshydratant tel que l'acide sulfurique.
CH202-=zH20-[-CO.
Cette réaction donne un moyen très commode de préparer l'oxyde de carbone pur.
L'acide formique s'extrayait autrefois des fourmis rouges, par distillation; on le prépare aujourd'hui par la méthode de AL Berthelot, en distillant de l'acide oxalique avec de la glycérine, qui n'agît que par sa
426 CHIMIE ORGANIQUE
présence seule et peut être remplacée par tout autre alcool polyatomique.
C2H20'^ = C02 + CW02,
Ac. oxalique. Ac. formique.
M. Berthelot a effectué aussi la synthèse de Tacide formique en chauffant l'oxyde de carbone avec une solution de potasse, vers 150 degrés.
CO + KOH = CHO^Iv (fonniate de potassium). Acide acétique C^H^O^.
461. Propriétés, préparation. — L'acide acétique CH3-C02H est un liquide d odeur caractéristique, qui bout a 118 degrés et se solidifie à 17 degrés, lorsqu'il est ])uv (acide acétique crlstaUlsahlej.
C'est encore un acide fort, passablement caustique, qui, ave-c les bases, donne des sels de la forme C2H302M ou (C2H302)2M''.
Parmi les pins employés, nous rappellerons l'acétate de. sodium, l'acétate d'ammoniaque, l'acétate de cuivre (verdetj, et les acétates de plomb fsel et extrait de Saturne).
L'acide acétique s'extrait du vinaigre ou des produits de la distillation du bois. Pour cela, on sature le liquide par de la craie, qui transforme l'acide acétique . volatil en acétate de calcium fixe, on évapore, puis on torréfie légèrement le résidu, de manière à détruire les impuretés qui souillent l'acétate, sans décomposer celui-ci; on ajoute enfin de facide sulfurique et on distille une dernière fois.
C2H302;2Ca + SO'^H^ SO^Ca -
ACIDES DE LA SÉlUE GRASSE 4*27
On peut obtenir Tacide acétique par synthèse en oxydant l'alcool ordinaire par l'ac-ide cliromique, le chlore en présence de Teau. ou le noir de plaxinp. eu présence de Tair.
C'est par une réaction de ce genre que le mycoderma aceti attaque l'alcool dans la fabrication du vinaigre.
L'acide acétique sert à faire le vinaigre de qualité inférieure et à fabriquer les acétates métalliques.
Acide propionique C^H 0-.
462. Propriétés, préparation. — L'acide propionique C-H^-Cd-H est un liquide, bouillant à 140 degrés, qui possède presque toutes les propriétés de l'acide acétique; il n'a pas d'usage parce qu'il est beaucoup plus diflicile a préparer.
On ne peut l'obtenir que par syntliese, en saponiliantpar un alcali le cvanure d'etlivle ov. propiorutnle C-^H'^-CAz.
C^H^Az — KOH - H^O = AzH^ — C^H^O^K.
Pivpiunitrile. Propic.nate de potassium.
On distille ensuite avec de l'acide sulfurique. C3H^0^K — SO^H^ = SO^HK -p C^H^O^.
Acide butyrique C^H^O-..
433. Propriétés, préparation. — Il existe deux acides butyriques isomères : l'acide butanrjïque ou butyrique
428 CHIMIE ORGANIQUE
ordinaire CH3-CH2-CH2-C02H et l'acide méthijlpropa-
noïque q^3>CH-C0^H; nous ne parlerons ici que dii
premier, qui est seul intéressant.
L'acide butyrique est un liquide incolore, un peu sirupeux, qui bout à 154 degrés et possède une odeur de beurre rance des plus caractéristiques.
Ses propriétés chimiques sont semblables à celles de ses homologues inférieurs.
Pour le préparer on maintient vers 38 degrés, dans de grandes bonbonnes, un mélange de craie et de terre de jardin, en présence d'eau sucrée à 5 pour 100. Au bout de quelques jours il se déclare dans la masse une fermentation active qui transforme le sucre en acide butyrique, avec dégagement d'acide carbonique et d'hydrogène.
Lorsque l'effervescence est calmée, on évapore le liquide et on distille le butyrate de calcium restant avec de l'acide sulfurique.
L'acide butyrique sert à préparer Vessence cVananas ou butyrate cVéthijle. Il existe dans le beurre à l'état de butijrine ou éther tri butyrique de la glycérine.
Acide valérique C^W^O-.
464. Propriétés, préparation. — L'acide valérique ou valérlanique du commerce est un mélange des deux
isomères ^^^>CH-CH2-CH3 et ^|[][3>CH-CH2-C02H,
tous deux dérivés du méthijl 2 butane.
C'est un liquide sirupeux, bouillant à 175 degrés,
qui se reconnaît immédiatement à son odeur fétide, rappelant celle du fromage.
Il existe dans le fromage et dans la racine de valériane; on le prépare en oxydant l'alcool amylique par l'acide chromique.
C^Hi^O + 20 = H20 + C^HioQ^.
L'acide valérique sert à préparer Vessenee de pommes ou valérate d'amtjle; on emploie aussi quelques-uns de ses sels ou de ses éthers en médecine.
Acides gras proprement dits.
465. Propriétés. — Les acides gras proprement dits sont l'acidepalmitiqueCi6H3202^ l'acide margarique C^m^'^O'^ et l'acide stéarique ils se rencontrent tous
trois dans les graisses animales, ainsi que l'acide oléique à l'état d'éthers de la glycérine.
- Ces éthers, ou principes constituants des graisses, sont appelés palmlUne, margarine, stéarine et oléine. Cette dernière seule est liquide à la température ordinaire.
Leurs formules :
PalmiUne . Cm^{C^m^^^O'^Y,
Margarine C3H5(Ci 'H3302)3,
Stéarine Cm^C^m^^O'-f,
Oléine Cm^{C^m'^^0''+.
montrent que ces corps sont des éthers saturés, renfermant trois molécules d'acide pour une seule de glycérine.
Les acides gras proprement dits sont des corps solides, fusibles vers 65 degrés, insolubles dans l'eau et solubles .dans l'alcool, d'où ils peuvent cristalliser
CHIMIE ORGANIQUE
en petites lamelles blanches. Ils sont combustibles et bi'ùlent à Tair avec une flamme éclairante; leurs sels ou savons alcalins sont seuls solubles dans l'eau.
466. Préparation. — Pour les fabriquer on saponifie le suif par la vapeur d'eau, en autoclave, vers 180 degrés, en présence d'une petite quantité de chaux qui favorise Tattaque. La graisse se trouve ainsi dédoublée en glycérine, qui reste dissoute dans l'eau, et en acides qui surnagent.
Palmitine. Glycérine. Ac. palmitique.
On sépare ces derniers par décantation, on les distille dans un courant de vapeur d'eau surchauffée et finalement on les comprime à la presse hydraulique pour en faire écouler l'acide oléique liquide qui les imprègne.
On obtient ainsi un mélange, formé surtout d'acide palmitique et d'acide stéarique, qui peut servir immédiatement à la fabrication des bougies.
Pour fabriquer les savons, c'est-à-dire les sels alcalins des acides gras, il n'est pas nécessaire d'isoler ces acides à l'avance; on saponifie directement les graisses (le plus souvent de l'huile) par une lessive de potasse ou de soude et on sépare le savon de la glycérine qui se produit en même temps par le sel marin, dans lequel il est insoluble.
C3ff(C13H3302)3 | 3K0H = C3H803 3C18H3302K.
Oléine. Glycér. Oléate de potassium.
L'acide oléique, dissout dans un alcali, donne immédiatement du savon.
Le savon de potasse reste toujours pâteux {savon
noir), le savon de soude est solide et peut être moulé en pains [savon de Marseille) ] on les emploie tous deux pour le dégraissage des étoflés. Le savon de plomb ou olèate de plomb, enfin, constitue Vernplàtre simple des pharmaciens; il est insoluble dans Teau et soluble dans Féther.
Acide lactique C^HOO^.
467. Propriétés, préparation. — L'acide lactique est un aelde-alcool dont on représente la constitution moléculaire par la formule CH^-CHOH-CO-H. Liquide à la température ordinaire, Tacide lactique est un acide fort, qui rougit énergiquement le tournesol et donne des sels monométalliques avec toutes les bases.
On peut l'extraire du lait aigri, dans lequel il prend naissance à la suite d'une fermentation spéciale, en saturant celui-ci par Toxyde de zinc et concentrant jusqu a cristallisation le liquide filtré : on obtient ainsi du lactate de zinc que Ton décompose ultérieurement par r hydrogène sulfuré.
Zn(C^H503j2 H^S = ZnS H- 2C3H603.
Il est préférable d'ajouter au lait aigri une solution de sucre ou de lactose et d'abandonner le tout à la fermentation spontanée, en présence d'un excès d'oxyde de zinc : il se forme ainsi, dans l'espace de quelques jours, une quantité considérable de lactate, que l'on traite comme ci-dessus.
L'acide lactique se rencontre également dans les muscles : il est alors actif, tandis que celui du lait est sans action sur la lumière polarisée.
CHIMIE ORGANIQUE
Acides bibasiques.
468. Généralités. — Les acides bibasiques sont ceux qui renferment deux carboxyles; ils peuvent tous être
représentés par la formule générale R(;C0-H)2, qui devient C'^H^^-^Qi pour ceux qui dérivent des hydrocarbures saturés et qui n'ont pas d'autre fonction que celle d'acides bibasiques.
On en connaît un assez grand nombre qui sont à la fois alcools et acides, nous les décrirons à la suite des premiers.
Acide oxalique C-H^O'^.
469! Propriétés, préparation. — L'acide oxalique CO-H-CO-H est un corps solide blanc, qui cristallise en aiguilles prismatiques renfermant 2 molécules d'eau de cristallisation. Il est très soluble dans l'eau, fortement acide et légèrement vénéneux.
L'acide oxalique, saturé au préalable par une base alcaline, donne avec les sels de calcium un précipité blanc doxalate de calcium C^O^Ca , insoluble dans l'acide acétique et soluble dans l'acide chlorhydrique. Cette réaction est caractéristique.
L'acide oxalique, ainsi que tous les acides bibasiques, donne avec une même base deux sels différents, un oxalate neutre et un oxalate acide ou hioxalate, qui ont pour formules C^O'^^.P et C^O^HM, pour les sels de métaux monovalents.
La chaleur, surtout si l'on opère en présence d'un alcool polyvalent tel que la glycérine, le dédouble en acide carbonique et acide formique.
C2H20i=:C02-r CH^O^.
L'acide sulfurique lui enlève les éléments de l'eau et en dé-a-e un mélange équimoléculaire d'acide carbonique et d'oxyde de carbone.
