CHAPITRE XII
AMINES AROMATIQUES.
540. Généralités. — Comme dans la série grasse, les corps aromatiques azotés simples dérivent des hydrocarbures par substitution des restes AzH^, AzH ou Az à un, deux ou trois atomes d'hydrogène ; les aminés aromatiques, en particulier, sont encore- des substances basiques, qui présentent la même structure fondamentale que les aminés grasses. Un grand nombre de ces corps forment la base de matières colorantes importantes ; nous examinerons rapidement celles que l'industrie utilise en plus grande quantité.
Aniline C^H^Az.
541. Propriétés, préparation. — L'aniline ou phénylamine C6H5(AzH2) est un liquide incolore, d'odeur faiblement vineuse, qui bout à 182 degrés et est presque insoluble dans l'eau ; elle donne des fumées blanches dans une atmosphère chargée d'acide chlorhydrique et s'unit à .tous les acides pour former des sels bien définis.
Les oxydants, le chlorure de chaux par exemple, donnent avec une trace d'aniline une coloration vio-
AMINES AROMATIQUES
lette intense; les iodu.es alcooliques la transforment en aminés secondaires ou tertiaires, parmi lesquelles nous citerons la méih(jlaniUne C^H'^-AzH-CH^ et la dlmcthijlamline C6H''-Az(CH3)2.
L'aniline sert à fabriquer les matières colorantes dérivées du triphénylméthane ; on roblient pratiquement en distillant du nitrobenzène avec un mélange de fer et d'acide clilorliydrique, c'est-à-dire en présence d'hydrogène naissant.
C6H5(AzO^) + 6H = 2W0 + Cm\KzW).
L'aniline se rencontre en petite quantité dans le goudron de houille, d'où on peut l'extraire par agitation avec un acide et décomposition ultérieure, par la soude, du sel d'aniline formé.
Toluidine C^H^Az.
542. Propriétés, préparation. — La toluidine est l'homologue supérieur de l'aniline, c'est-à-dire la méthophénijlarnine CH-^-C^H''-AzH-. Comme tous les dérivés bisubstitués du benzène, elle existe sous les trois formes isomériques ortho, méta et para.
Les deux premières variétés sont liquides et ressemblent beaucoup à l'aniline : la paratoluidine est solide et cristallisée.
Les toluidines servent comme l'aniline à la fabrication des couleurs dérivées du triphénylméthane ; on les obtient de la même manière, en traitant les nitrotoluènes ortho, méta ou para par l'hydrogène naissant.
C^-^fAzO^) -fOH
Nitrotoluùnc.
=:2H20 4-C^H9Az.
Toluidine.
CHIMIE ORGANIQUE
Diphénylamine Ci2HiiAz.
543. Propriétés, préparation. — La diphénylamine est l'aminé secondaire du benzène AzH{C^W>)'^ ; c'est un corps blanc, cristallisé, qui fond- à 54 degrés et bout à 310 degrés . Elle possède les propriétés d'une base faible et se colore en bleu foncé par oxydation, lorsque, par exemple, on la traite par un mélange d'acide sulfurique et d'acide azotique.
La diphénylamine sert comme les bases précédentes à la fabrication des couleurs artificielles, on la prépare en chauffant du chlorhydrate d'aniline avec un excès d'aniline.
C6H5(AzH2)HCl -f C6H5(AzH2; =: {Cm^^AzU + AzH^Cl.
Pararosaniline C^^Hi^Az^O.
544. Propriétés, préparation. — La pararosaniline est une triamine alcool, qui dérive du triphénylméthane ou de Taurine dont nous avons parlé plus haut ; sa formule développée montre nettement les relations qui existent entre ces trois corps.
CH(C6H5)3 C(OH)(C6H40H)3 C(OH)(C6H4AzH2)3
Triphénylméthane. Aurine. Pararosaniline.
La rosaniline est un corps blanc, cristallisé, qui s'unit aux acides pour former des combinaisons rouges que l'on croit être des éthers; ces combinaisons se fixent très facilement sur les fibres textiles et servent, à cause de cette propriété, en teinture.
Le chlorhydrate de pararosaniline CCl(C6H^AzH2)3, en particulier, est une matière colorante superbe^ identique comme aspect à la fuchsine ordinaire.
L'introduction de radicaux organiques dans le
AxMINES AROMATIQUES
groupe AzlP de la pararosaniline modifie la coloration de ses dérivés acides en la faisant virer au violet et aa bleu. Le violet de mètliyle du commerce est le chlorhydrate de pararosaniline hexamétliylée ; le hleu de dlpJién y lamine a pour base la pararosaniline triphénylée et se prépare en chauffant la diphénylamine avec de Tacide oxalique.
3AzH(C6H5)2 4- C2H20'* =
Diphénylamine.
C(OH)(C6H^-AzH-C6H5)3 + CO + 2H20.
Base du bleu de diphénylamine.
Quant à la pararosaniline elle-même, elle se forme en même temps que la rosaniline ordinaire, lorsqu'on oxyde un mélange d'aniline et de toluidine par l'acide arsénique.
2C6H^Az + Cm^Kz + 30 = 2H20 + Ci^Hi^AzSO.
Rosaniline C20H2iAz3O.
545. Propriétés, préparation. — La rosaniline ordidinaire est l'homologue supérieur de la pararosaniline, c'est-à-dire une méthylparar os aniline
/C6H4AzH2 C(OH)^C6H4AzH2
\C6H3(CH3)AzH2.
C'est un corps blanc, cristallisé, qui rougit par les acides et possède toutes les propriétés chimiques et tinctoriales de la pararosaniline ; son chlorhydrate Q20H20Az3Cl est une magnifique substance colorante rouge, très soluble dans l'alcool, qui est connue dans le commerce sous le nom de fuehslne.
Comme dans le cas précédent l'introduction de radicaux organiques dans les groupes AzH2 de la fuch-
CHIMIE ORGAxNIQUE
sine fait virer sa couleur au bleu : le violet Hoffman a pour base latriéthylrosaniline C20Hi'îAz3(OHj(C2H'^)3, enfin le violet impérial ronge, le violet impérial bleu et le bleu de Lyon dérivent des rosanilines mono, di ou triphénylées, dont les formules sont respectivement.
C20Hi9Az3(OH)(C6H5), C20Hi8Az3(OH)(G6H5)2
Base du violet rouge. Base du violet bleu.
et C20HnAz3(OH)(C6H5)3.
Base du bleu.
Pour préparer industriellement la rosaniline, on oxyde un mélange d'aniline et de toluidine par l'acide arsénique, à chaud; on obtient ainsi l'arséniate de rosaniline, qu'on décompose ensuite par un alcali, si l'on veut avoir la rosaniline libre, et qu'il suffit de dissoudre dans l'acide chlorhydrique pour le transformer en fuchsine.
C6H^Az + 2C'?H9Az + 30 2H20 + C20H2iAz3O.
Les violets et le bleu d'aniline se préparent en traitant la fuchsine par un excès d'aniline, en présence d'un acide organique quelconque, par exemple d'acide acétique.
Vert malachite.
546. Propriétés, préparation. — Le vert malachite est encore un dérivé du triphénylméthane, dont la base présente la constitution suivante.
C(OH)^C6H4Az(CH3)2 \C6H^Az(CH3)2.
C'est une belle matière colorante vert bleuâtre, que l'on prépare en chauffant la diméthylaniline C^H-^Az
AMINES AROMATIQUES
(CH3)2 avec du tvlchlorométhylbenzène CCl^-C^H^ et du chlorure de zinc.
Noir d^aniline.
547. Propriétés. — Le noir d'aniline est une matière de constitution assez mal connue, absolument insoluble, qui se forme toutes les fois que l'on oxyde énergiquement l'aniline; il est facile de le développer sur la fibre même des étoffes et on obtient ainsi une teinture extrêmement solide.
Indigotine C^m^^kv^O^-.
548. Propriétés, préparation. , — L'indigotine, ou matière colorante de l'indigo, est une substance fort . complexe, qui a pour formule de constitution
>C = C< >C6H^ \AzH/ \AzH/
C'est un corps bleu foncé, qui prend quand on le frotte un éclat cuivré, et que l'on peut obtenir sous la forme d'aiguilles cristallines par sublimation.
L'indigotine est insoluble dans l'eau, mais elle se dissout aisément dans l'acide pyrosulfurique, et sous cette forme peut servir directement à la teinture.
Les réducteurs, par exemple l'hydrosulfîte de sodium ou un mélange de sulfate ferreux et de chaux, la transforment en indigo blanc Ci^Hi^Az^O^, qui est soluble dans les lessives alcalines et redevient bleu à l'air, par oxydation; on profite de cette propriété en teinture pour monter les cuves d'indigo.
L'indigo s'extrait de plantes exotiques, notamment de Yindigofera tin^toria^ où il se développe à la suite d'une fermentation particulière.
^92 CHIMIE ORGANIQUE
On a réussi à effectuer la synthèse de l'indigotine par différentes méthodes, mais aucune d'elles n'a pu être encore appliquée dans l'ndustrie de la teinture, par raison d'économie.
Alcaloïdes.
549. Propriétés, préparation. — On désigne sous le nom d'alcaloïdes toute une série de matières organiques azotées complexes, de structure moléculaire généralement inconnue, qui possèdent une fonction basique bien déterminée et donnent des sels avec les acides.
La plupart des alcaloïdes sont quaternaires, quelquesuns seulement sont ternaires, comme les ammoniaques composées ; c'est le cas de la nicotine et de la conicine, qui sont liquides à la température ordinaire.
Les alcaloïdes sont, en général, insolubles ou peu solubles dans l'eau, solubles, au contraire, dans l'alcool, l'éther, le chloroforme et presque tous les hydrocarbures; leurs sels sont solubles et actifs sur la lumière polarisée, ils possèdent généralement une saveur amère caractéristique.
Les alcaloïdes sont précipités 'de leurs solutions salines par un grand nombre de réactifs, dont les plus employés sont le tannin, le periodure ou Viodomercurate de potassium, V acide phospho-molyhdique^etc.
Ils exercent presque tous des actions violentes sur l'organisme animal et quelques-uns d'entre eux sont des poisons redoutables; leur influence est presque toujours localisée et on les emploie fréquemment en médecine pour réagir dans un sens déterminé, que l'observation a appris à connaître.
Les alcaloïdes se rencontrent dans un grand nombre de végétaux, en combinaison avec des acides organi-
alcaloïdes
qiies ; pour les en extraire on traite la plante ou l'organe de plante qui les renferme par la chaux, puis on agite avec un dissolvant approprié, éther ou chloroforme, qui s'empare de l'alcaloïde, et on évapore la dissolution. On peut aussi épuiser la plante par l'acide chlorhydrique étendu, qui dissout l'alcaloïde, et précipiter ensuite celui-ci par une base alcaline.
Il nous est impossible de décrire ici les alcaloïdes en détail, nous donnerons seulement la liste des principaux d'entre eux, avec leur origine et leur formule brute.
Opium
Quinquinas.
Morphine Ci^Hi^AzO^.
Codéine CisH^iAzO^.
TJiébaïne Ci8H2iAz03.
Papavérine C^m^^XzO^.
Nareéine C23H29Az09.
Narcotine C22H23Az07.
Quinine C20H24Az2O2.
Cinehonine Ci9H22Az20.
^, 1 , {Strychnine,.: C2iH22Az202.
Strychnees..< ^ ^ .
\ Brucme C23H26Az20^.
Belladone . . Atropine Ci^H23Az03.
Aconit Aconitine C33H^3^20i2.
Tabac Nicotine. C^OH^^Az^.
Ciguë Conicine C^Hi^Az.
La morphine et la codéine sont très employées comme soporifiques ; la quinine est le meilleur fébrifuge que l'on connaisse; l'atropine rend de grands services dans le traitement des maladies des yeux; l'aconitine, malgré ses propriétés vénéneuses, sert au traitement des affections rhumatismales ou des organes respiratoires ; la strychnine et la brucine sont enfin des poisons convulsivants, que l'on utilise à la destruction des animaux nuisibles.
