VARIATION DE LA GHALEUB DE COMBINAISON A¥£G LA TEMPÉRATUU

-- Son oxpressioii est idenliquo à colle de la varialion df U chaleur latente do fusion ou de vaporisation. Dosi^Muns par » la rhalenr spécilique vraie de l'un quelconque des corps quif-f eonihinent, par C celle de Tun quelconque des corps résuliani d(» la eouibinaison. On a, d'a|)rès les principes de la Théorie miM-anique de la chaleur, el en désignant par Q^, ()j les oh.leurs de combinaison à t'* el T ,

0,-Q,:I / C'dt-1 j Cdt.

HISTORiaUE. — EXPÉRIENCES DE LAVOISŒR, DE RUMFOBD, DE fiES- PBETZ ET DE DÏÏL0N6. - L'application des principes qui précèdent à l'étude des chaleurs de combinaison forme Tobjet principal de la T/iermochimie,

On mesure directement la chaleur dégagée dans une comNnaison ou dans une réaction chimique, quand il est possible

THERMOCEIIMIE. agi*

de la produire isolément dans l'enceinte d'un calorimètre; mais le plus souvent on est obligé de déduire les chaleurs de combinaison d'une série de déterminations calorimétriques séparées, se rapportant à des réactions dilTcrentes. Nous indiquerons par la suite quelques exemples.

La recherche des chaleurs de combinaison est d'ailleurs de beaucoup antérieure aux théories modernes sur l'équivalence de la chaleur et de l'énergie. Lavoisier ( ' ) chercha le premier à mesurer la chaleur dégagée pendant les actions chimiques, et en particulier pendant la combustion de l'hydrogène et du charbon. Il Taisait brûler un poids déterminé de ces substances au milieu de son calorimètre et mesurait la quantité de glace fondue; mais tous les nombres qu'il obtint sont trop faibles. Il aurait, en efTet, fallu ramener à zéro les produits de la combustion au sein mâme du calorimètre, et les laisser échapper à l'extérieur sans vitesse.

Kumford 1^') reprit ces mesures avec un calorimètre spécial

{fiff. 73), composé d'une caisse en cuivre mince pleine d'eau et contenant un large serpentin BEC dont les deux extrémités étaient ouvertes dans l'air ; il plaçait sous la première B, qui

aga* CALORIMÊTRIB. - THÉORIE MËCANIQDE.

était évasée, le foyer qu'il voulait étudier, et les produits de la combustion, entraînant avec eux la chaleur dégagée, circulaient dans rinlérieur et sortaient par EC, après avoir pris b température de l'eau. Il employait la mélhode de compensition e( calculait, par la formule ordinaire, la chaleur cédée lu calorimètre par un poids donné du combustible. Comme évidemment l'appareil ne recevait pas toute la chaleur développée par la combustion, les résultats devaient être et furent, en effet, trop faibles.

Despretz [ < ] perfectionna l'appareil de Rumford. il faisait brûler le combustible au milieu d'un creuset de platine qi« recevait un courant continuel d'oxygène, et d'où les produiu formés s'échappaient par un serpentin. Tout le système ploogeail entièrement dans un calorimètre plein d'eau, qui absotbait et mesurait la totalité de la chaleur développée. A peu prés à la même époque, Oulon; '^■'^' s'occupa du mêrae sujet. S«

expériences li'ont point éié publiées de son vivant, mus le résumé des me<:ure5 fol retrouvé dans ses papier*, « M. Cnbart [^), qui l'avait aidé dans ses reclierclips, lit ooiinalire la forme du calorimêirf employé, et donna quplijur; détails sur la maniôre dnnl les expériences étaient conduites. L'appareil se compta sait d'une chambre à conibii;lion A plongée dans un vi-« plein d'eau {Jig. 74 ■ L'os;gèney arrivait par le conduit B; les produits s'échappaient par un perpentin UEGF où les uns se condensaient et par où les autres se rendaient dans un gazomètre, pour être ensuite mt-

(■ ) Despreti. ^.inales l& Cl,imif et de Phfii^ae, l. XXVI, p. 31;.

(■) CiiuaT, jlnnalet dt Chimie et de Phyiiyue, 3> lérie, U VIII, p. iS!-

sures et analysés. Dans les cas où le combustible était un métal, on ne pouvait mesurer le poids de ce métal brûlé. On s'est contenté d'exprimer la chaleur dégagée par la fixation de i'''ou de i«' d'oxygène. Nous donnons ici les résultats de Dulong.

COMBCSTIBLE.

Hydrogène

Oui des marai»

Oiydn de carbone

Gaz olétîant

Alcool absolu

Charbon

Essence de térébenthine.. .

Éther

Huile d'olive

Soufre

Fer