DÉTERMINATION DE L ÉQUIVALENT DES CORPS ORGANIQUES

L’analyse élémentaire donne seulement la proportion des corps simples qui entrent dans la composition d’une substance organique, mais n’indique rien sur sa véritable formule ou sur son équivalent. Voici la marche à suivre pour arriver à ce résultat, suivant que la substance est acide, basique ou neutre.

iP19. ÉquiTalent et formules des aci«les organiques. — L’acide

benzoïque nous servira d’exemple; on trouve que 100 parties en poids de cet acide contiennent :

Carbone G8,85

Hydrogène 4,92

Oxygène et azote 26,23

Si l’on divise ces poids respectifs de carbone, d’hydrogène et d’oxygène par leurs équivalents, on trouve les rapports = ii,47 =4,92,

26,^23^^28^ qui sont sensiblement proportionnels à 7, 3 et2; mais nous ne savons rien sur le poids de l’équivalent de cet acide, ni sur la foi mule

CHIMIE OHGANIUEE.

qui, loul. en exprimant ce rapport des équivalents du carbone, de l’hydrogène et de l’oxygène, donne en même temps le poids équivalent de l’acide.

On trouve ce poids en combinant l’acide à une base formant autant que possible un sel anhydre, l’oxyde d’argent, par exemple; on voit ainsi que 100 parties d’acide abandonnent 7,37 parties d’eau qui sont remplacées par de l’oxyde d’argent ; l’acide benzoïque contient donc à l’état d eau une partie de l’hydrogène et de l’oxygène que l’analyse y a

décelés. On voit de plus que l’oxygène de cette eau (^^7.37 = 6,35^ est très-sensiblement le quart de l’oxygène total.

Si maintenant on calcine dans un creuset de porcelaine ouvert 100 parties de benzoate d’argent cristallisé, il reste un résidu d’argent d'où l’on déduit la composition suivante :

Acide benzoïque 49,32

Oxyde d’argent 50,68

L’équivalent de l’oxyde d’argent étant représenté par 116, celui de 1 acide benzoïque anhydre B sera donné par la proportion

En déterminant la combustion de ce sel par l’oxyde de cuivre, on trouve qu’il contient

Carbone -la

Hydrogène

Oxygène

Oxyde d’argent

Pour en déduire le nombre d’équivalents des divers corps contenus dans un équivalent ou 1 13 parties d’acide benzoïque anhydre, on cherchera d abord les quantités de carbone, d’hydrogène et d’oxygène contenues dans ce poids, et l’on divisera ces poids par les équivalents respectifs de ces corps.

Comme 49,32 parties d’acide benzoïque contiennent :

36,66 de carl)one, 113 parties en contiendront soit 81 de carbone,

2,18 d hydrogène, 1 13 — — — ^ , soit 5 d’hydrogène ;

— , soit 24 d’oxygène.

10,48 d’oxygène, 113

CHAP. I. ANALYSIS ORGAMQUlî:.

84 de carbone correspondent à ou 14 équivalents de carbone;

6 d’hydrogène — ou 6

— d’hydrogène ;

24 d’oxygène — "g ^

— d’oxygène.

La composition de l’acide benzoïque anhydre sera donc exprimée par 1 formule celle du benzoate d’argent par AgO,Ci*H^O^, etc elle

e l’acide benzoïque hydraté car un équivalent d’oxyde

’argent remplace un équivalent d’eau dans l’acide benzoïque, puisque “S quantités d’oxygène de la base et de l’eau éliminée par l’oxyde d’arent sont égales. Nous retrouvons d’ailleurs dans cette formule les rap- (orts donnés par l’analyse de l’acide hydraté; c’est là une vérification lécessaire, si l’on a opérée comme on doit toujours le faire, sur un acide le contenantpas d’eau d’hydratation.

1120. Équivalents des bases. — Nous prendrons comme exemple l’analyse de la cinchonine, base extraite de l’écorce du quinquina.

Cette base, bien desséchée, donne à l’analyse élémentaire :

Carbone.. 77,92

Hydrogène 7,78

Azote 9,09

Oxygène. 6,21

ji Si on la soumet à l’action de l’acide chlorhydrique sec en la chauffant J 100° dans un bain-marie, 100 parties de cinchonine absorbent 23,66 il’acide pour former du chlorhydrate de cinchonine ; on aura donc l’équivalent de la cinchonine C en faisant la proportion :

23, GG 3G,5 équivalent de l’acide chlorhydrique,

100 C équivalent de la cinchonine.

i’où C= 154,2 ou très-sensiblement 154.

Comme 100 parties de cinchonine contiennent :

77,92 de carbone, 164 parties contiendront

7,78 d’hydrogène, 164 — —

9,09 d’azote, 164 — —

6,21 d’oxygène, 164 — —

ÎÔÔ

, soit 120,00 de carbone;

, soit 11,98 d’hydrogène ; , soit 14,00 d’azote;

1M X 6^1 8,00 d’oxygène.

1 En divisant ces poids de carbone, d’hydrogène, d’azote et d’oxygène

CHIMIE ORGANIQUE

parles équivalents respectifs de ces corps, on obtiendra 20 équivalents de carbone, 11,98 d’hydrogène et 1 d’azote et d’oxygène, ce qui conduit à la formule C^oh^^AzO.

1121. Équivalents des corps neutres. La détermination de 1 équivalent de ces corps se fait en tenant compte de leur densité de vapeurs' s’ils sont volatils, ou de leurs transformations, par des réactions sim.ples, . en des corps dont l’équivalent est déterminé; quand ces deux moyensN manquent, les formules sont incertaines.

L’expérience a montré que l’équivalent de la plupart des substancess organiques volatiles correspondait à 4 volumes de vapeur ; on pourra doncc; déterminer l’équivalent de la substance lorsqu’on connaîtra la densité dee vapeur. Ainsi la densité de vapeur de l’acide benzoïque qui a été trouvéee égale à 4, 27 correspond bien à 4 volumes de vapeur de cet acide.

En elfet pour la calculer dans cette supposition, il faudra remarquer! que si 4 volumes de vapeur d’acide benzoïque correspondent à un poidss de 122 (équivalent de l’acide benzoïque 4 volumes d’hydrogène:^

ont un poids égal à 2, par conséquent la densité de l’acide benzoïque serai 61 fois celle de l’hydrogène. On trouve ainsi

Si l’on admet que cette relation subsiste pour les substances neutres,, on déterminera facilement leur équivalent au moyen de la formule

dans laquelle D représente la densité trouvée, E l’équivalent cherché,. 2 le double de l’équivalent de l’hydrogène pris pour unité, et 0,06926 lai densité de ce gaz. Cette formule ressort évidemment de ce qui a été dit : plus haut et au paragraphe 624.

Pour nous conformer à l’ordre le plus communément reçu, nous divi-serons, autant que possible, les corps organiques ou organisés d’après? leur provenance en matières végétales et matières animales. Nous nous oc-cuperons d’abord des premières.

Les matières végétales se divisent en corps neutres acides^ bases ; nous? étudierons successivement chacune de ces divisions, en plaçant à côté de chaque corps ceux qui s’en déduisent par des transformations ou décom-positions importantes.