LIV. 1. CIIAP. V. PHOSPIIOIU
el colle des hypopiiosphites :
M0,Ph03H2.
Les formules des acides sont alors
PhO^H,2HO et PhO^H^HO.
Acide phosphoreux. Acide hypophosphoreux.
l‘HOSPHURES d’hydrogène.
170. On connaît trois phosphures d’hydrogène : un phosphure solide Ph^H, un phosphure liquide PhH^, depuis les recherches de M. P. Thénard, et un phosphure gazeux PhH^.
Phosphure solide. — Le phosphure Ph^H est un solide jaunâtre, peu altérable à Pair; il se produit toutes les fois que le phosphore liquide se décompose.
2" Phosphure liquide. — Le phosphure PhH^est un liquide très-volatil, d’une inflammabilité remarquable; il suffît d’introduire une petite quantité de la vapeur de ce corps dans un gaz combustible pour le rendre spontanément inflammable. Ce liquide se décompose facilement, sous des influences très-faibles, en phosphure solide et en phosphure gazeux PhH^ d’après l’équation
6PhH^ = 3PhH3 + Ph^H.
3® Phosphure gazeux. — Le phosphure gazeux PhH^ est tantôt spontanément inflammable, tantôt inflammable à 100'’ seulement, suivant le mode de préparation employé pour l’obtenir ; quand il s’enflamme de lui-même à l’air, on peut être assuré, ainsi que l’a montré M. P. Thénard, qu’il contient du phosphure liquide. On voit en effet ce dernier se déposer quand on fait passer le gaz spontanément inflammable dans un tube convenablement refroidi. Il nous sera facile d’interpréter, à l’aide de ces remarques préliminaires, les faits singuliers en apparence que
I on rencontre à chaque instant dans l’histoire de l’hydrogène phosphore gazeux.
PHOSPHURES d’hydrogène GAZEUX.
l*ho8phure spontanément inflammable. — Ce gaz a élé découvert en 1783 par Gengembre; on le prépare encore aujourd’hui par le procédé indiqiié par ce chimiste.
172. Préparation. — On fait U ne bouillie 3 ssez épaisse avec de la.chaux et de 1 eau, on y ajoute environ le dixième de son poids de phosphore coupé sous l’eau en Irès-pelils more.eaiix. On inlioduit le loul dans un
ClllMIl^ INOUÜAîSlUUb:.
petit billion en verre, que l’on acliève de remplir à peu près complète- ment avec de la chaux éteinte en poudre {fig. 58). On y adapte ensuite
un tube abducteur et l’on cliauli'e
doucement; bientôt legaz sedégage. Les premières bulles s’en-llamment au contact de l’air contenu dans l’appareil, en pro-duisant une petite explosion. Si :
l’on n’avait eu la précaution d’a-jouter de la chaux en poudre pour achever de remplir l’ap-pareil, l’explosion produite eûtl brisé le ballon; on diminuerai encore les risques de rupture
chaullant doucement d’abord, de manière à ne produire que de très ipetiles bulles de gaz au commencement de l’opération. Au bout de quel- <ques instants, le phosphore s’enflamme à l’extrémité du tube abducteur,, 'On le plonge alors sous l’eau et on recueille le gaz dans des éprouvettes On l’essaye de temps en temps, et l’on arrête l’opération dèS' qu’il cesse d’êire spontanément inflammable. La théorie de cette pié— paration est très-simple. Le phosphore en présence de la chaux décompose l’eau (comme le zinc la décompose en présence de l’acide sul-liirique). L’oxygène se porte sur une partie du phosphore et produit de l’acide hypophosphoreux, qui forme avec la chaux de l’hypophosphite der chaux. L’hydrogène, se combinant au phosphore, donne de rhydrogène phosphoré ; toutefois une portion de ce gaz se dégage à l’état de liberté. On obtient donc en réalité un mélange d’hydrogène phosphoré spontanément inflammable et d’hydrogène libre. La proportion de ce dernieir augmente rapidement; cela tient à la tendance des hypophosphites a si ti’ansformer en phosphites et même en phosphates, quand on chautti leurs dissolutions, surtout en présence d’un excès d’alcali ; l’eau se trouve alors décomposée poui* donner l’oxygène nécessaire à l’oxydation de 1 hy pophosphite, et de l’hydrogène libre se dégage.
Les formules suivantes rendent compte de la production de 1 hydro gène libre et de rhydrogène phosphoré dans la première partie de l’opération :
Ph + CuO -}- 8HO PhO.CaO, vHO + Il .
4Ph -h 8(;u0 + !)HO = 3(PhO,CaO,-2HO) -h PliH».
Ln remplaçant la chaux par une dissolution concentrée de potasse, oi I 11 ne l’aut [las plonger l’exlrcmité du tube dans l’eau avant d’avttir chaullê, car le ga
(|ui se dégage absorl)anl l’oxygène de l’air contenu dans l’appareil, il y aurait absoi pUoi de l'eau de la cuve.
