IPO ACTION DES ACIDES SUR LES SUCRES

roinpiexos. II est clair, d'ailleurs, que le sucre de fjcuits et la gli- C03C doivent donner les mêmes produits.

Si Ton dissout 100 parties de sucre de canne dans 300 partieB d*eau , auxquelles on ajoute 30 parties d'acide sulfurique, et que Ton chautre la iicpieur, on ne tarde pas à la voir se colorer en bran. Les nouveaux produits qui se forment sont différents suivant la température à laqjioile on maintient la liqueur. Si Ton fait Texpérience dans une cornue communiquant avec un récipient dans lequel onr fait le vide, la liqueur entre en ébullition à une température pea élevée; si l'on arrête l'expérience après qu'une partie de l'eau a distillé, on trouve dans le résidu de l'acide glucique, en quantité d'autant plus grande qu'on a prolongé l'action davantage, et une petite quantité d'acide apoglucique. Si, au contraire, on fait bouillir la liqueur, sous la pression de l'atmosphère, après avoir préalablement rempli l'appareil d'acide carbonique ou de gaz hydrogène, afîn que l'oxygène do l'air ne puisse pas intervenir dans la réaction, la liqueur devient brune et dépose bientôt des flocons noirs, formés par le mélange de deux nouvelles substances , Vulmine et Vacide ulmique. On sépare ces substances au moyen de la potasâe qui forme avec l'acide ulmique un sel soluble , tandis que rulmine reste à l'état isolé. L'ulmine, séchée à 1 40«-, a pourformule C*'»!!'^)'*. La dis-olution d'ulmate de potasse, qui est d'un rouge foncé, laisse déposer, quand on la sature par un acide, de l'acide ulmique sous forme d'un précipité noir gélatineux. Cet acide se dissout un peu dans l'eau pure , mais il ne se dissout pas dans l'eau acidulée ou chargée de sels. L'acide ulmique, desséché à 4 40®, présente la mémo com|)osition que l'ulmine, mais à 495° il perd 2 éq. d'eau sans s'altérer, otil a alors pour formule C*<»H'*0»*. L'acide desséché à Uft*» est donc un hydrate C*"H''0'*+2H0. En dissolvant l'acide ulmique dans l'ammoniaque , on obtient un sel soluble qui a pourformule {AzHM10).C'"ir'0'*. En versant dans une dissolution d'ulmate d'ammoniaque des sels métalliques solubles, on obtient des précipités, mais ce sont des ulmates doubles ammoniacaux. Ainsi, te précipité que donne l'azotate d'argent a pour formule

(AzH».HO).C^«H»*0'«+AgO.C^*^H»*0»".

L'eau qui a passé à la distillation pendant rébulHtion du sw» avec l'aride sulfurique renferme une certaine quantité d'acidefor* mique C*H0M10; la production de cet acide riche en oiygéae explique comment le sucre, dans lequel l'oxygène et l'hydrogèoew trouvent en proportions convenables pour former de l'eau, donw, dans celte réaction , des substances où l'hydrogène domine. Si Iw

ACTION DE L'ACIDE SULFURIQUE SUR LA CELLULOSE. Kil

n'évite pas le contact de l'air dans cette expérience , ou mieux , si Ton fait Tébuliition dans des vases de verre, Fulmine et i*acide ttlmiqoe subissent de nouvelles transformations, qui, pour être complètes, exigent une action prolongée de Tacide sulfurique qu'on laisse concentrer davantage par Tévaporation ; il se forme deux substances noires, Vhumine et Vacide humique, que l'on sépare par la potasse qui dissout la dernière. L'humine a pour formule C*«H'»0", et Tacide humique C*"H'«0'*. Ces substances dérivent donc de rulmiue et de Tacide ulmique par voie d'oxydation. L'acide humique hydraté a pour formule C^^H'^O** ; il est donc isomère avec l'humine, mais il perd 3 éq. d'eau par la chaleur, de sorte que sa formule doit être écrite C^<»H««0»*+3H0. L'humate d'argent, desséché à 100^, a, en effet, pour formule AgO.C^«H"0".

Lorsqu'on prolonge longtemps l'action des acides, et surtout lorsqu'on fait bouillir l'humine et Tacide humique avec de l'acide chlorhydrique concentré, il se dégage encore de l'acide formique, et l'on obtient une sut>stance noire qui , desséchée à 4 45^, a une composition correspondant à C*^H**0*. La même substance se forme lorsqu'on fait bouillir l'humine et l'acide humique avec une dissolution concentrée de potasse caustique, et que l'on chauffe le résidu de l'évaporation jusque vers 300^. Lorsqu'on prolonge l'action de la potasse caustique, tout en élevant la température de plus en plus, il se forme, successivement, deux nouvelles substances insolubles dan s la potasse-, la première a pour formule C*^H*®0*, et la seconde C**H'0*. En comparant les formules de ces composés successifs , on reconnaît que la potasse détermine, incessamment, la séparation de nouvelles quantités d'eau.

AetloB de Taclde sulfurique sur la cellulose.

§ 4354. La cellulose se dissout facilement à froid dans de l'acide sulfurique concentré; elle se change d'abord en dextrine, puis en glucose. L'expérience se fait en arrosant 2 parties de vieux linge ou de vieux papier avec 3 parties diacide sulfurique concentré ; on laisse dans une capsule digérer le mélange pendant plusieurs heures, puis on reprend par l'eau la matière gommeuse, qui est restée parfaitement incolore. On sature alors l'acide sulfurique par le carbonate de baryte, et l'on filtre ; la liqueur renferme de la dextrine et une très-petite quantité d'un sel de baryte soluble, formé par un acide particulier renfermant de l'acide sulfurique. Si Ton fait, au contraire, bouillir avec de l'eau , pendant plusieurs heures , la matière de la capsule, la dextrine se change complètement en glucose, et

i 62 ACTION DE L'ACIDE AZOTIQUE SUR LA CELLULOSE.

l'on peut retirer de ce sucre un poids plus considéraBle que celui dn linge qui a été soumis à l'expérience. Ce dernier résultat s'explique par les formules des deux substances; la formule de la cellulose est QiijIioQio^ celle de la glucose est C**H**0»*; la cellulose se combine donc avec de l'eau pour se changer en glucose.

L'amidon, Tinuline, les gommes se dissolvent de même, à froid, dans l'acide sulfurique concentre, et se transforment dans des produits analogues à ceux que donne la cellulose.

Action de Faclde asotlque sur la cellulose ^ la maltère amylacée^ la dextrliie et les sacres.

§ 4 352. L'acide azotique concentré du commerce agit vivement, à chaud, sur toutes ces substances; il les dissout d'abord, puis il se dégage des vapeurs nitreuses; si l'on prolonge suffisamment Topération, on ne trouve dans la liqueur que de Facide oxalique mélangé avec l'excès d'acide azotique ; nous avons vu (§ 259) que c'était un procédé de préparation de l'acide oxalique. Mais, si l'on emploie l'acide azotique plus étendu, et si l'on chauffe au bain-marie, il se forme d'abord un nouvel acide que l'on a appelé acide oxysaccharique et quelquefois acide oxalhydrique. La meilleure manière de préparer cet acide consiste à chauffer au bain-marie 4 partie de sucre de canne, dissous dans beaucoup d'eau , avec 2 parties d'acide azotique. Lorsque le dégagement des vapeurs nitreuses s'arrête, on sature la liqueur avec de la craie, on la filtre pour séparer un dépôt d'oxalate de chaux et do craie en excès, puis on y verse de l'acétate de plomb, qui donne un précipité blanc d'oxysaccharale de plomb. On met ce précipité en suspension dans l'eau, et on le décompose par un courant de gaz acide sulfhydrique ; du sulfure de plomb se précipite, et l'acide oxysaccharique reste seul dans la liqueur. On sépare celle-ci en deux parties égales, on sature exactement l'une d'elles par du carbonate de potasse, puis on y verse l'autre moitié : on forme ainsi du bioxysaccharate de potasse, sel qui cristallise facilement et que l'on purifie par plusieurs cristallisations successives. Au moyen de ce sel de potasse, il est facile de préparer l'acide oxysaccharique, en le précipitant de nouveau par l'acétate de plomb, et décomposant le sel de plomb par l'hydro2;ène sulfuré.

L'acide oxysaccharique est très-soluble dans l'eau et n'a pas été obtenu cristallisé.

Le bioxysaccharate de potasse se dissout dans 4 parties d'eau bouillante, mais il est très-peu soluble dans l'eau froide; sa formule est (KO+HO).G'*H»0^