ACTION DU CHLORE SUR L'ÉTHER

Étherchlorhydrique bichloré, ou

acétène trichloré C*H*C1* densité 1 ,372 bout à 75^0

Étherchlorhydrique trichloré, ou

acétène quadrichloré C*H*C1* >> i ,530 » 4 02 ,0

Éther chlorhydrique quadri-

chloré, ou acétène quintichloré. C*HC1** » 4,644 « 446,0 Éther chlorhydrique perchloré,

ou acétène perchloré C*C1' » » » 480 ,0

Produits de Vaction du chlore sur Véther, C^H*0.

§ 4 435. L'élher est attaqué très-violemment par le chlore ; la température s'élève beaucoup , la matière noircit et peut prendre feu si le chlore arrive en grande quantité, et si l'appareil est exposé au soleil.

Lorsqu'on opère dans une chambre peu éclairée, et qu'on épuise toute l'action du chlore en élevant même un peu la température vers la fin de l'opération , on obtient un produit que l'on peut regarder comme Véther bichloré, car il a pour formule C*H*C1*0. C'est un liquide incolore , oléagineux, d'une odeur qui rappelle le fenouil; sa densité est 2,5: il se décompose vers 140** sans entrer en ébullition. Chauffé avec une dissolution alcoolique de potasse , il forme du chlorure de potassium et de l'acétate de potasse, d'après l'équivalence suivante :

C^H'^CTO+SKO =2KC1 + KO.C*H=^0' ;

les 2 équivalents de chlore sont donc remplacés par 2 éq. d'oxygène. Si l'on chauffe l'éther bichloré au milieu d'un courant de gaz acide sulfhydrique, il se dégage de l'acide chlorhydrique, et, si l'on chauffe suffisamment. Il passe à la distillation un liquide oléagineux , que le refroidissement solidifie en grande partie. On enlève cette matière , on l'exprime entre plusieurs doubles de papier Joseph , et on la dissout dans l'alcool bouillant. Par le refroidissement , il se sépare des cristaux de deux substances que l'on fait cristalliser de nouveau jusqu'à ce qu'on n'obtienne que des formes prismatiques d'une seule espèce. La composition de la matière correspond alors à la formule C*H*S*0 ; elle dérive de la substance primitive C*H^C1*0 , l'éther bichloré , par le remplacement des 2 éq. de chlore par 2 éq. de soufre ; c'est donc l'éther C''H'*0 dont 2 éq. d'hydrogène ont été remplacés par 2 éq. de soufre ; en un mot , c'est Véther bisulfure. Cette substance est insoluble dans l'eau ; elle so décompose vers 420° sans distiller. Une dissolution alcoolique do

ÉTHER PËRGULORË. 215

potasse la décompose ; il se forme du sulfure de potassium et de l'acétate de potasse :

CWS«0+3KO=2KS+KO.CWO».

Les liqueurs alcooliques qui ont servi à la purification de l'éther bisulfure laissent déposer , à la fin de leur évaporation, des aiguilles jaunes qui ont pour formule C*H*CISO ; c'est l'éther bichloré dont un seul équivalent de chlore a été remplacé par 4 éq. de soufre.

S 4436. Lorsqu'on arrête à un moment convenable l'action du chlore sur l'éther, le liquide contient beaucoup d'e7/i«r monocWorc C*H*C10. Ce produit se forme notamment lorsqu'on fait arriver dans un ballon exposé à la lumière diff\ise, du chlore et de la vapeur d'éther en excès, et que l'on distille le liquide obtenu, en fractionnant les produits ; les premières parties qui passent à la distillation renferment beaucoup d'éther et d'éther chlorhydrique; l'éther monochloré C''H*C10 distille vers 180°. Ce produit se forme souvent en quantité notable dans la préparation de la liqueur des Hollandais , lorsque l'hydrogène bicarboné arrive chargé de vapeurs d'éther.

La préparation des éthers chlorés purs présente souvent d'assez grandes diflBcultés, et elle serait presque impossible si on opérait au soleil. Il se forme nécessairement dans cette préparation une grande quantité d'éther chlorhydrique, par la réaction qu'exerce sur l'éther non altéré G*H*0 l'acide chlorhydrique provenant de la combinaison du chlore avec l'hydrogène enlevé à l'éther. Si l'on opère dans un endroit peu éclairé, cet éther chlorhydrique se dégage, presque entièrement, sans être ultérieurement attaqué par le chlore; mais il n'en serait pas de même si l'on opérait au soleil , parce que l'éther chlorhydrique serait alors attaqué par le chlore, et donnerait des éthers chlorhydriques chlorés, beaucoup moins volatils, et qui resteraient dissous dans les éthers chlorés.

§ 1437. L'action du chlore sur l'éther ne s'arrête pas à l'éther bichloré C*H*CI*0 ; elle continue si l'on fait l'expérience au soleil, et Ton obtient desliquides déplus en plus riches en chlore, et de plus en plus pauvres en hydrogène. Si l'on épuise l'action du chlore, en ver sant le liquide très-chloré dans de grands flacons remplis de chlore sec, et exposés à une radiation solaire intense, on obtient des cristaux blancs, remarquables par leurs belles formes et leur grosseur. C'est Véther perchloré C*C1*0, dans lequel tout l'hydrogène de l'éther C*H*0 a été remplacé par du chlore. L'éther perchloré fond à 69"; chauffé jusqu'à 300^, il n'entre pas en ébullition , mais il se décompose en sesquichlorure de carbone C*Cl®, et en un produit liquide

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