COMBINAISONS DE L'ARSENIC AVEC L'OXYGÈNE
§ 228. On connaît deux combinaisons de l'arsenic avec l'ox^'gène : l'une d'elles correspond à l'acide phosphoreux, l'autre à l'acide phosphorique.
ACIDE ARSENIEUX. 331
Acide arsénietix, AsO^.
§ 229. Lorsque l'arsenic est chauflë dans un courant d'air atmosphérique ou d'oxygène, il se transforme en une matière blanche qui se sublime ; c'est l'acide arsénieux. Cette matière se trouve dans le commerce; on l'emploie en grande quantité dans la peinture, principalement à l'état d'arsénite de cuivre qui fournit une belle couleur verte.
On prépare l'acide arsénieux par le grillage * de certains arséniosulfures métalliques, tels que les arséniosulfures de fer, de nickel et de cobalt. Le plus souvent le but principal du traitement est l'extraction du métal qui est combiné avec l'arsenic ; c'est ce qui arrive toujours lorsqu'on traite les arséniosulfures de cobalt et de nickel. Le minerai est placé ordinairement sur la sole d'un fourneau à réverbère, traversé par le courant d'air chaud qui a passé par la grille; le soufre se change en acide sulfureux, l'arsenic en acide arsénieux. L'acide sulfureux se dégage par la cheminée, tandis que l'acide arsénieux se condense dans des conduits que l'on a soin d'interposer entre le fourneau et la cheminée. Pour obtenir l'acide arsénieux pur, il suffit de soumettre l'acide brut obtenu dans c«tte opération à une nouvelle sublimation dans des tubes en tôle.
L'acide arsénieux, fraîchement préparé, se présente sous la forme de masses vitreuses parfaitement incolores; mais les fragments, abandonnés à eux-mêmes pendant quelque temps, deviennent opaques et prennent l'apparence de la porcelaine. Ce changement ne s'opère que successivement de la surface au centre des fragments, et, lorsqu'on casse des morceaux qui présentent, à Textérieur, l'aspect de la porcelaine, on trouve souvent qu'ils sont encore vitreux à l'intérieur.
L'acide vitreux et l'acide porcelanique sont deux états isomériques de la même matière; on ne constate aucun changement de poids pendant cette transformation ; mais l'acide arsénieux, dans ces deux modifications, présente des propriétés notablement différentes.
L'acide vitreux est trois fois plus soluble dans l'eau que l'acide opaque, et il se dissout plus rapidement.
L'acide opaque se transforme fin acide vitreux par une ébuUition prolongée avec l'eau. 4 litre d'eau bouillante dissout environ liO grammes d'acide arsénieux vitreux.
Sous l'influence de Teaii et d'une basse température, l'acide vi-
* On appelle griller une suMavfle, la chauffer au contact de l'air de manière à la combiner avec l'oxygène. ,
treux se transforme en acide opaque; ainsi une dissolution d'acide arséniaui faite avec de Facide vitreux finit, au bout d'un certain temps, par s'abaisser au point de saturation qui appartient à l'acide opaque.
La division mécanique transforme Tacide vitreux en acide opaque; de sorte que, si l'on réduit en poudre très-fine l'acide vitreux, on ne lui trouve plus que la solubilité de l'acide opaque.
La dissolution d'acide arsénieux rougit la teinture de tournesol, mais seulement à la manière des acides faibles.
L'acide arsénieux se dissout plus facilement, et en plus grande quantité, dans l'acide chlorhydrique étendu que dans l'eau pure.
L'acide arsénieux n'a pas d'odeur sensible à la température ordinaire; un fragment, jeté sur une brique chauffée, se volatilise eu fumée blanche, en répandant une odeur peu prononcée; mais, si on place ce fragment sur un charbon incandescent, on sent inunédiatement une odeur d'aïl très-forte. Cette odeur est produite par la vapeur d'arsenic métallique, le charbon ayant décomposé une portion de l'acide arsénieux.
On peut obtenir la composition de l'acide arsénieux en déterminant l'augmentation de poids subie par un poids connu d'arsenic que l'on transforme en acide arsénieux, en le chauffant dans un courant de gaz oxygène; mais il vaut mieux déduire cette composition de l'analyse du protochlorure d'arsenic, conmie nous avons déduit la composition de l'acide phosphoreux de l'analyse du protochlorure de phosphore (§ 215). Le chlorure d'arsenic se décompose, en effet, au contact de l'eau en acide arsénieux et en acide chlorhydrique. On trouve ainsi que l'acide arsénieux est formé de
Arsenic 957,50 75,75
Oxygène 500,00 2^,25
Acide arsénique, AsO*.
§ 250. On obtient l'acide arsénique en faisant bouillir l'acide arsénieux avec de l'eau régale en excès; on évapore ensuite, à sec. pour chasser les acides chlorhydrique et azotique. Le résidu dess> ché est formé d'acide arsénique anhydre ; il ne se dissout que lentement dans l'eau, bien que l'acide hydraté s'y dissolve en grande quantité. La dissolution, soumise à une évaporation lente, laisse déposer de gros cristaux qui sont de l'acide arsénique trihydraU». Ces cristaux se dissolvent facilement dans l'eau, et ils sont déliques- * cents à l'air.
HYDROGÈNE ARSÉNIÉ. 333
L'acide arsénique, chauffé au rouge sombre, se décompose en acide arsénieux qui se sublime, et en oxygène qui se dégage.
La composition de l'acide arsénique se détermine facilement en cherchant le poids d'acide arsénique que donne 1 gramme dacide arsénieux.
A cet effet, on chauffe 1 gramme d'acide arsénieux avec de l'acide azotique concentré; on évapore presque à sec, puis on ajoute 10 grammes d'oxyde de plomb; on dessèche complètement, et l'on calcine le résidu. Ce résidu se compose des 10 grammes d'oxyde de plomb, augmentés du poids p d*acide arsénique produit par 1 gramme d'acide arsénieux. 1 gramme d'acide arsénieux absorde donc (p— 1) gramme d'oxygène pour se changer on acide arsénique. On trouve ainsi que l'acide arsénique est formé do
1 éq. arsenic 937,50 05,22
5 » oxygène 500,00 34,'i8
i • flcide arsénique 1437,50 100,00.
Lorsqu'on expose à l'air humide de l'arsenic réduit en poudre fine, il se change en une matière noire qui est considérée par quelques chimistes comme un oxyde particulier renfermant moins d'oxygène que l'acide arsénieux. Cette matière, chauffée dans un tube fermé, se change en arsenic et en acide arsénieux.
