II. Morceaux noir verdâtre
Ces morceaux, noir verdâtre, à cassure homogène, luisante, forment, une fois pulvérisés, une poudre gris verdâtre, d’odeur agréable, aromatique, rappelant celle du thym et de la menthe.
Ils se dissolvent en partie : 1) dans l’éther; 2) dans l'alcool: 3) dans le chloroforme; 4) dans le sulfure de carbone. Il reste en outre des parties végétales insolubles.
La solution éthérée, brunâtre, déposant un petit dépôt blanchâtre, est agitée, comme d’habitude, avec des solutions aqueuses de carbonate d’ammonium, de bicarbonate de sodium, de carbonate de sodium, de bisulfite île sodium et de potasse caustique.
Parties solubles dans l’éther.
a) Agitation arec du carbonate d'ammonium en solution aqueuse.
Le résultat de cette agitation, soumis à la cristallisation, abandonne de petits cristaux blancs, solubles dans l’eau bouillante, entourés d’une mince couche résineuse. Ces cristaux, dont les solutés donnent toutes les réactions de l'acide cinnamique , fondent comme lui à 133°.
La partie, insoluble dans l'eau bouillante, soluble dans l’alcool, est trop minime pour être analysée.
lu Ai/ il ni ion arec une .solution mineuse de bicarbonate de sodium.
Le résidu jaune brunâtre, ainsi obtenu, entoure de petits cristaux blancs, solubles dans l’eau bouillante. Ce soluté évaporé dépose, après refroidisse ment, de petites cristaux fondant à 133' . En solution aqueuse, ils dégagent, chauffés avec une solution aqueuse de permanganate de potasse additionnée d’acide sulfurique qu’ils réduisent, l’odeur caractéristique de l'aldéhyde benzylique, donc: acide cinnamique.
1 . Le résidu insoluble dans l'eau bouillante, en partie soluble dans l’alcool, donne un soluté jaune pâle qui, versé dans beau acidulée, produit un précipité blanc fondant à loi °. Ce dernier, soumis à la combustion, donne les résultats suivants :
pour 0,105 gr. substance 0,2940 gr. C02 et 0,09913 gr. ICO :
Trouvé Formule qui, calculée en °/0, donne
correspondant à l’acide boswellinique* .
2. La partie de ce résidu, insoluble dans l'eau bouillante et l'alcool, se dissout dans l'alcool méthylique, soluté qui. soumis à la cristallisation, dépose des cristaux fondant à 125 °. La partie non cristallisable de ce soluté versée dans l'eau acidulée produit un précipité blanc, légèrement jaunâtre, donnant, soumis à la combuestion, les résultats suivants:
pour 0,1962 gr. substance 0.5479 gr. C02 et 0,0932 gr. 1120 :
Trouvé Formule qui. calculée en %, donne
Formule non déterminée.
c) Agitation avec du carbonate de soude aqueux.
La couche résineuse, jaune brunâtre, englobe de nombreux cristaux blancs, solubles dans l’eau bouillante, ne donnant pas les réactions de l'acide cinnamique, mais bien celles de l'acide benzoïque. Ces cristaux, fondant à 121 . sont donc de Vacide benzoïque.
Le résidu jaunâtre, insoluble dans l’eau bouillante, se dissout en partie dans l’alcool, puis dans l'alcool méthylique.
a) La partie soluble dans l’alcool, se précipite par addition d'une soluti ni alcoolique d’acétate de plomb, en un filtrate et en un précipité.
1. Le nitrate, versé dans l’eau acidulée, produit un petit dépôt blanc, sur lequel surnage une couche résineuse. Le petit dépôt blanc, fondant à 91 . correspondrait à l’acide /? masliconique.
1 Voir Tschirch, f° 413.
La couche résineuse dissoute à nouveau dans de l'alcool, est purifiée, puis précipitée. Soumise à la combustion, elle donne les résultats suivants :
pour 0,0946 gr. substance 0,2662 gr. C0S et 0,089 gr. 11,0.
^rou'® formule qui, calculée en %, donne
G = 76,74 CssHaaO* G = 76,8
Formule correspondant à l’acide boswellinique 1 .
2. Le précipité, dissous dans de l’alcool, additionné d’acide sulfurique, donne un soluté qui, versé dans l’eau acidulée, produit un fort dépôt blanc. Gelui-ei. soumis à la cristallisation, forme des cristaux fondant à 200°. En les soumettant à la combustion, on obtient les résultats suivants :
pour 0.091 gr. substance 0,2459 gr. COa et 0,0767 gr. H20 :
Trouvé Formule qui, calculée en %, donne
Formule correspondant à Y acide masticolique
La partie non cristallisable de ce résidu, dissoute dans de l’alcool, reprécipitée. soumise à la combustion donne les résultats suivants :
pour 0,121 gr. substance 0,3448 gr. C02 et 0,1034 gr. ll20 :
Trouvé Formule qui, calculée en °/0, donne
Formule correspondant à l'acide a masticonique :f.
(IJ La partie insoluble dans l'alcool est extraite avec de l’alcool méthylL (pie. Nous traitons ce soluté avec de l'acétate de plomb alcoolique, pour obtenir un précipité et un filtrate.
1. Le précipité, dissous dans de l’alcool acidulé d’acide sulfurique, donne un soluté qui, versé dans de l’eau acidulée provoque un précipité blanc.
On obtient, en le soumettant à la combustion, les résultats suivants :
pour 0,102 gr. de substance 0,155 gr. G02 et 0,098 gr. H20 :
Trouvé Formule qui, calculée en %, donne
Formule non encore déterminée, mais devant provenir d'un acide résineux ayant subi une oxydation.
2. Le filtrate versé dans l’eau acidulée produit un précipité blanc. Celui-ci,
1 Voir Tschirch, f° 413.
1 3 Voir Tschirch, f° 472, et Reutter, Dissertation.
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soumis il la cristallisation, dépose de petits cristaux non puritiables. Ce précipité, reprécipilé, donne à la combustion les résultats suivants :
pour 0,1040 gr. substance 0,3204 gr. C02 et 0,1454 gr. 11,0 :
Trouvé Formule qui, calculée en %. donne
C = 54,27 Ct I ls O, C = 5 4,54
Formule non déterminée.
d) Agitation arec une solution aqueuse de bisulfite de soude.
On obtient, en décantant la coucbe aqueuse, en l’évaporant, en 1 acidifiant, en l’agitant avec de l'éther, que l'on décante, un soluté qui. évaporé, abandonne de petits cristaux blanc jaunâtre, iY odeur vanillée, solubles dans l’eau bouillante. Ces cristaux, fondant à 81°. se colorent en bleu en solution aqueuse par le perchlorure de fer. Une solution alcoolique de ce> cristaux se colore en bleu violet, par addition d'acide chlorhydrique contenant du pvrogallol, et en rouge feu, par l'acide chlorhydrique contenant de la phloroglucine.
Ces réactions sont caractéristiques à la mniUine provenant probablement du styrax.
Le reste de ce dépôt, insoluble dans l'eau bouillante, formant une coucbe résineuse, semi-liquide, brune jaunâtre, d’odeur aromatique, ne peut être analysé.
el Agitation avec une solution aqueuse de potasse caustique.
Le petit résidu blanc, en partie soluble dans l'eau bouillante, puis puritié. fond à 121°. Il est formé (Y acide benzoïque dont il donne les réactions caractéristiques.
La partie, insoluble dans l'eau bouillante, soluble dans l'alcool, forme un soluté jaunâtre, se précipitant en partie, par addition d'une solution alcoolique d’acétate de plomb.
Nous obtenons ainsi, un précipité et un liltrate.
1. Le précipité purifié, soumis à la cristallisation, dépose de petits cristaux blancs, fondant à 128°, comme ceux de Y acide illurique : ces cristaux sont englobés dans une masse résineuse, jaune brunâtre, non puriflable, aromatique, qui rappelle, quant à l’odeur, le copahu.
2. Le filtrate, versé dans l’eau acidulée d’acide nitrique, produit un précipité blanc cristallin, qui. soumis à la combustion, donne les résultats suivants :
pour 0.U891 gr. substance 0.2077 gr. CfL et 0.0930 ex. 1LO :
Trouvé Formule qui. calculée en %, donne
G — 63,56 G; H, ri O* G = 64,1
Formule non encore déterminée.
I) Il se dépose au fond de l entonnoir à décantation une masse blanchâtre <im, punfiee, soumise a la combustion, donne les résultats suivants :
Pour °>0259 ST. substance 0.0488 gr. CO, et 0,0304 11,0 :
,, Tr°U'’l0 Formule qui, calculée en »/ donrie
C = 51,38 c, I ll2 O, C = 52,1
ij) L'éther ainsi privé de ses acides . évaporé, abandonne une masse résineuse en partie soluble dans l 'alcool.
Ce soluté, versé dans 1 eau acidulée, provoque un précipité blanc jaunâtre qui, soumis à la combustion, donne les résultats suivants :
pour 0,111 gr. substance 0,332 gr. CO, et 0,1148 gr. 11,0 :
0 = 81,0 CuH„0 c = 81,5
Formule correspondant à Y olibanorésène L
It! Le reste du résidu insoluble dans l’alcool est saponifié pendant deux fois vingt-quatre heures avec de la potasse caustique alcoolique.
Ce soluté, veisé flans 1 eau acidulée, provoque la formation d'un précipité blanc jaunâtre en partie soluble dans l’éther, et dans l’alcool. Ces solutés, additionnés à ceux obtenus précédemment, seront étudiés sous la rubrique parties saponifiables.
