Uroxanthine (Heller), Indican (Schunck

Heller désigne sous le nom d'uroxanthine une substance qui se trouve en petite quantité dans l'urine normale, mais que souvent on rencontre en grande proportion dans l'urine modifiée par les maladies et qui alors communique à ce liquide une couleur jaune intense ; l'uroxanthine a en outre la propriété remarquable de donner par l'action des acides, etc., deux nouveaux pigments, l'uroglaucine et l'urrhodine, et en même temps il se sépare une matière sucrée. Cependant, d'après les recherches de Schunck, de Hoppe-Seyler et d'autres, ce corps n'est autre chose que l'indican. C'est dans l'urine de personnes atteintes de carcinome du foie qtie Hoppe en trouva la plus grande quantité, mais il existe aussi en grande abondance dans l'urine du chien. Oscar Wyss^ a trouvé de grandes quantités d'indican dans l'urine émise au début d'une attaque de choléra.

Jaffé'' a trouvé une augmentation considérable de l'indican dans

• Jotini. f. pr. Chemie, t. ClV.p. 257.

- Archiv der Heilkunde, I. IX, ].. To^l.

^ Ccnlralbl. f.d. med. Wissenschdfl , a" 1 .

§ 10 MATIÈRES COLORANTES. ü5

ruriiie à la suite d'injections sous-cutanées d'indol ; ce fait est extrêmement intéressant parce que, d'après les recherches de Kühne, Findol se trouve dans le canal intestinal parmi les produits de la digestion pancréatique et M. Nencki ^ l'a obtenu directement en grande quantité en faisant agir le ferment pancréatique sur l'albumine du sang. La majeure partie de l'indol est, il est vrai, éliminée avec les fèces et communique à celles-ci leur odeur caractéristique, une autre partie est résorbée et éliminée avec l'urine, sous forme d'indican, après s'être combinée avec une substance sucrée. Si l'excrétion avec les matières fécales est empêchée, on doit s'attendre à une abondante résorption et, en effet, Jaffé a trouvé dans l'urine d'énormes quantités d'indican dans un cas d'invagination intestinale terminé par la mort.

Rosensteîn * a constaté une augmentation considérable de l'indican dans la maladie d'Addison, et Jaffé'% dans tous les processus pathologiques qui entraînent une obstruction de l'intestin grêL .

Cette substance mère des pigments de l'indigo est très-facilement décomposée an contact des acides sulfurique, cblorhydrique, etc.; les matières colorantes, bku d'indigo, rouge d'indigo, etc., se séparent, tandis qu'il reste en dissolution une substance sucrée réduisant l'oxyde de cuivre, l'indiglucine G^ll^oô^ [C'^H'^O'-J, de la leucinc et des acides gras volatils (acide acétique, acide formique, etc.). La môme décomposition a lieu sous l'influence des ferments, particulièrement, lorsque l'urine se putréfie, il se forme du blanc d'indigo, qui devient bleu à l'air. Voilà pourquoi il arrive fréquemment que des urines en putréfaction présentent à leur surface une pellicule bleue, avec un reflet métallique rouge. — L'indican est précipité de sa dissolution par une solution ammoniacale d'acétate de plomb.

Préparation. On précipite l'urine fraîche avec du sous-acétate de plomb, on filtre et l'on précipite par l'ammoniaque. Ce dernier précipité est séparé par fdtration, lavé, suspendu dans l'alcool et décomposé par l'hydrogène sulfuré. Le liquide filtré est évaporé d'abord à une douce chaleur et à la fin dans le vide en présence d'acide sulfurique. L'indican ainsi obtenu est encore rendu impur par un peu de sucre. Pour le purifier, on le dissout dans l'eau, on agite avec de l'hydrate d'oxyde de cuivre fraîchement précipité, on filtre, on traite le liquide filtré par l'hydrogène sulfuré, on précipite avec de Féther et l'on évapore dans le vide le liquide filtré. L'iiKÜcan reste alors sous forme d'un sirop brun clair. {Hoppe-Seyler).

4. Uroglaucine et urrhodine. — Dieu d'indigo et rouge d'indigo.

Ces substances se rencontrent quelquefois dans les sédiments de l'urine modifiée par les maladies. Comme on Fa dit plus haut, ce sont,

^ Bericltle der deuisclt. chein. Geselhch,, t. YIII, p. 5oC. - Virchow's Archiv, t. LVI, p. 27.

Ceniralbl. f. d. med. Wissenschaß, 1872, n" 51.

NEUBAUER ET VOGEL. UE l'uBINE. 2® ÉDIT.

d'après Heller, des produits d'oxydation de l'uroxanthine et, suivant Schunck, il est extrêmement probable que ce sont des produits de dédoublement de l'indican.

a. Urrhodlnc (rouge d'indigo). La solution éthérce laisse après évaporation la matière colorante à l'état solide, mais sans trace de cristallisation. Cependant on peut l'obtenir en cristaux confus en évaporant très-lentement une solutiôn alcoolique. L'urrhodine cristallisée est presque noire et ce n'est qu'en couches très-minces qu'elle a une couleur rouge-carmin. Amorphe, elle forme des grains rouge-rose. Elle se dissout dans l'alcool froid et dans l'éther avec une belle couleur rouge, mais elle est insoluble dans l'eau. {Heller s Archiv., 1846, p. 21).

Après l'emploi à l'intérieur d'oxindol et de dioxindol chez l'homme, le chien et lo lapin, ces corps ne reparaissent pas dans l'urine. Mais en chauffant ces urines avec de l'acide chlorhydrique et épuisant par l'alcool et par l'éther, on obtient toujours de l)etites quantités de matières colorantes rouges qui ont de l'analogie avec celles qui se forment en laissant oxyder au contact de l'air des solutions aqueuses de Toxindol et du dioxindol {M. Nencki et Mossoiv). Au contraire, à la suite de l'ingestion d'isatine, on obtient, aussi bien avec l'urine du chien qu'avec l'urine humaine, une matière colorante qui serait analogue à un pigment que Nencki^ extrait de l'urine d'une femme atteinte d'une paralysie de la moelle cervicale et qui paraît être identique avec le rouge d'indigo (urrhodine).

b. Urogloucine (bleu d'indigo). L'uroglaucine constitue une poudre bleue formée par des aiguilles microscopiques, se terminant par des pointes fines ; mais ces aiguilles se rencontrent rarement isolées, le plus ordinairement on en trouve deux, trois ou un plus grand nombre réunies ensemble. Fréquemment, elles sont en groupes ayant la forme d'étoiles ou de soleils, qui à leur tour s'unissent les uns' aux autres et représentent alors des amas de corps rayonnés. Le bleu d'indigo peut être sublimé et réduit par l'acétate de protoxyde de fer, etc. Il se trouve souvent dans l'urine de personnes atteintes de dégénération des reins et dans ce cas, d'après Wirchow, on le rencontre quelquefois cristallisé. Il apparaît dans l'urine putréfiée comme produit de décomposition de l'indican. Fréquemment alors une urine de ce genre devient bleue lorsqu'on l'agite avec de l'air et par le repos se couvre à sa surface d'une pellicule bleue, miroitante, dans laquelle on peut reconnaître parfois des aiguilles microscopiques d'indigo [Hoppe). Souvent une addition d'acide chlorhydrique ou d'acide azotique sépare de l'urine, sous forme d'un précipité qui se dépose peu à peu, le bleu d'indigo mélangé avec de l'acide urique.

Ces produits de dédoublement de l'uroxanlbine peuvent être extraits de l'urine par différentes méthodes.

A. Préparation d'après Schwick. — On mélange l'urine avec de l'acétate basique de plomb tant qu'il se forme un précipité, on filtre et on traite le liquide filtré par un excès d'ammoniaque, qui précipite l'indican (uroxanthine) en combinaison avec l'oxyde de plomb. Le précipité rassemblé et lavé est complètement décomposé par de l'acide chlorhydrique ou de l'acide sulfurique étendu et froid, puis la solution est filtrée. S'il y a beaucoup de substance indigogène, le filtre, le précipité et la surface du liquide filtré brun se recouvrent immédiatement d'une coloration bleue ; s'il y a peu d'indigogène, c'est seulement au bout de 24 ou 48 heures, mais jamais plus tard, que se forme

' Berichte d. deutsch, ehem. Gesellsch., t. Vil, p. 1595.