OXALATE DE CHAUX

A. État naturel. — Bien que l'acide oxalique soit très-répandu dans le règne animal, il ne se trouve cependant qu'en quantités extrêmement petites dans Torganisme animal, et toujours en combinaison avec la chaux. L'oxalate de chaux apparaît comme sédiment dans l'urine, aussi bien à l'état normal qu'à l'état pathologique, sous forme de cristaux remarquables, notamment dans les troubles de la respiration, dans l'emphysème pulmonaire, le rachitisme, après les attaques d'épilepsie et dans la convalescence des maladies graves, particulièrement du typhus. Cependant, d'après Lehmann, de l'oxalate de chaux devrait aussi être contenu en dissolution dans l'urine fraîche, telle qu'elle sort de la vessie, ce qui est d'autant plus probable que l'oxalate de chaux est soluble en proportion assez grande dans une dissolution de phosphate acide de soude, substance qui est la source principale de l'acide libre de l'urine normale.

L'oxalate de chaux accompagne fréquemment les sédiments d'acide urique et d'urates (pi. I, fig. 3, pi. II, fig. 4).

Les aliments végétaux, les vins mousseaux et la bière, ainsi que l'usage interne des carbonates alcalins, des combinaisons des alcalis avec les acides organiques, de l'acide urique libre et des urates augmentent souvent la quantité de l'oxalate de chaux contenu dans l'urine.

B. Caractères microscopiques. — L'oxalate de chaux préparé artificiellement, tel qu'on l'obtient par précipitation d'un sel de

chaux avec Toxalatc d'ammoniaque, paraît au microscope cornasses complètement amorphes, dans lesquelles on ne peut apercevoir aucune trace de cristallisation. Cependant s'il se sépare de l'urine comme sédiment, il présente des formes remarquables caractéristiques, que Ton reconnaît avec facilité. Les cristaux de Toxalate de chaux, apparaissent sous forme de jolis petits octaèdres carrés, brillants, complètement transparents, réfractant fortement la lumière, ayant des angles parfaitement dessinés et une grande analogie avec des enveloppes de lettre ; cependant parmi ces cristaux il y en a parfois quelques-uns qui ont des angles trèsaigus. En outre, Beneke décrit des cristaux particuliçrs en forme de sablier, et d'autres qui se présentent en colonnes quadrangulaires avec des sommets pyramidaux (pi. I, fig. 3).

On peut, de rurine qui ne donne pas de sédiment, séparer facilement de trèsbeaux cristaux d'oxalate de chaux, en yersant à sa surface, en ayant soin de ne pas agiter, une solution étendue d'oxalate d'ammoniaque ; de cette manière, j'ai préparé artificiellement une grande quantité de très-belles formes. La manière dont se comporte Toxalate de chaux yis-à-yis du phosphate de soude est intéressante. Si Ton mélange une solution de phosphate de soude ordinaire avec de Facide phosphorique officinal, jusqu'à ce qu'une goutte du mélange ne soit plus troublée par une solution de chlorure de baryum, ce qui indique, par conséquent , que le liquide ne contient que du phosphate acide de soude , on peut maintenant le mélanger goutte à goutte avec des solutions étendues de chlorure de calcium et d*oxalate d'ammoniaque, sans qu'il se produise de trouble, ni de précipité d'oxalate de chaux. Si à ce mélange, resté clair même après un long repos, on ajoute avec précaution et goutte à goutte une lessive très-étendue de soude, au bout de quelque temps l'oxalate de chaux dissous se sépare en beaux cristaux réguliers. — La solution acide, que Ton obtient en faisant bouillir de Tacide urique avec du phosphate de soude, peut aussi maintenir l'oxalate de chaux en dissolution, et elle donne souvent après évaporation , outre l'urate de soude cristallisé, de très-beaux octaèdres carrés d'oxalate de chaux.

Les cristaux sont insolubles dans l'eau et ils sont à peine attaqués par les acides acétique et oxalique, mais ils sont facilement dissous parles acides minéraux forts.

C. Recherche qualitative. — Comme l'acide oxalique ne se rencontre dans l'urine qu'en combinaison avec la chaux, il est dans tous les cas très-facile à reconnaître au moyen des formes cristallines si caractéristiques de l'oxalate de chaux. Les cristaux en forme d'enveloppe de lettre sont surtout caractéristiques, et il n'est pas possible de les confondre avec d'autres sédiments. La seule substance

avec laquelle on pourrait peut-être les confondre est le sel marin ; cependant abstraction faite de ce que ce dernier ne se rencontre jamais dans les sédiments, sa solubilité dans Teau suffît pour le distinguer de l'oxalate de chaux. En outre, on rencontre quelquefois de gros cristaux d'oxalate de chaux qui ont quelque analogie avec les cristaux de phosphate ammoniaco-magnésien (§ 41, 1), mais la solubilité de ce sel double dans l'acide acétique, dans lequel, comme on le sait, l'oxalate de chaux ne se dissout pas, ainsi qu'une observation microscopique plus attentive empêcheront toute confusion.

En outre, si une urine est très-acide, les cristaux d'oxalate de chaux (qui, comme on l'a dit précédemment, sont solubles en assez grande proportion dans le phosphate acide de soude) se séparent plus facilement, si l'on sature à peu près l'acide libre et si Ton abandonne l'urine quelque temps au repos. Dans ce but, on la verse dans un tube terminé en pointe ; aussitôt qu'il s'est rassemblé un sédiment dans la pointe, on décante le liquide qui surnage et maintenant on porte une des dernières gouttes sur l'objectif. — Mais il arrive souvent que l'oxalate de chaux reste en dissolution, et par conséquent l'examen microscopique du dépôt spontané n'est pas toujours suffisant ; on procède alors comme il suit ^ : on précipite l'urine acide avec de l'ammoniaque ; on ajoute un peu de chlorure de calcium, et Ton sursature avec de l'acide acétique. Au bout de vingt-quatre heures, on rassemble le précipité; on le lave; on l'arrose avec de l'acide cholorhydrique et l'on filtre la solution pour la séparer de l'acide urique non dissous; on mélange ensuite avec de l'ammoniaque et enfin on sursature par l'acide acétique. Au bout de vingt-quatre heures on examine au microscope le précipité qui a pris naissance, et, s'il y a de l'acide oxalique, on trouve de très-beaux octaèdres d'oxalate de chaux.

§ 41. PHOSPHATES TERREDX.

Les sédiments de cette espèce consistent en phosphate de chaux ou en phosphate ammoniaco-magnésien. Très-rarement on ne rencontre qu'une seule de ces combinaisons, mais le plus souvent on

^ Nous donnons ce procédé d'après une note manuscrite qui nous a été communiquée par M. Neubauer. (Note du traducteur.)

136 UES URIIfGS.

les trouve toutes les deux en même temps. A cause de leur facile solubilité dans les acides, même faibles, ils ne peuvent pas se former dans une urine acide, mais il n'apparaissent jamais que lorsque l'urine est entrée en fermentation alcaline, soit dans la vessie, soit en dehors de cet organe.

1. Phosphate ammaniaco-magnésien. Ce sédiment ne se trouve pas dans l'urine normale ; mais il apparaît toujours en cristaux magnifiques dès que Turine devient alcaline. Dans quelques maladies, dans les affections sérieuses de la vessie et de la moelle épinière, on trouve souvent des sédiments qui sont entièrement constitués par ces cristaux. Dans une urine diabétique, Lehmann trouva un sédiment brillant, de couleur blanche, qui était seulement formé de phosphate ammoniaco-magnésien, sans trace de chaux.

Les cristaux de cette combinaison double (triple phosphate) sont toujours faciles à reconnaître à leur formes caractéristiques. Les foritles les plus fréquentes sont des combinaisons du prisme vertical rhomboïdal, qui ont une grande analogie avec le couvercle d'un cercueil (pi. II, fig. 3, fig. 5). Les cristaux sont insolubles dans l'eau bouillante, mais ils se dissolvent avec facilité, lorsqu'on ajoute de l'acide acétique, ce qui les distingue des cristaux d'oxalate de chaux avec lesquels ils ont de la ressemblance. Us ne sont pas attaqués par les alcalis.

2. Phosphate de chaux. Comme sédiment, il se présente sous forme d'une poudre amorphe cristalline. Le phosphate de chaux est insoluble dans l'eau, soluble, dans les acides, même dans l'acide acétique, et il est précipité à l'état amorphe de ces dissolutions par les alcalis. A cause de ces propriétés, il ne se rencontre que dans l'urine faiblement acide, neutre ou alcaline.

Fréquemment, notamment dans une urine ayant une réaction faiblement acide, le phosphate de chaux n^est dissous qu'à la faveur d'acide carbonique et, dès que l'on chasse celui-ci par l'ébullition, le sel calcaire se sépare en flocons blancs, qui ont beaucoup d'analogie avec un coagulum albumineux.

Mais, souvent aussi, on trouve des sédiments de phosphate de chaux cristallisé, qui fréquemment sont seuls, mais quelquefois aussi mélangés avec du triple phosphate. La grosseur, la forme et le groupement des cristaux dans le sédiment sont extrêmement variables, cependant ils présentent toujours des signes suffisamment

SÉDIMENTS DE L'URTNE. 137

caractéristiques pour être immédiatement reconnus au microscope. Les cristaux sont tantôt isolés, tantôt agrégés; le plus fréquemment ils se présentent sous forme de globules et de rosaces. Quelquefois ils sont minces et en forme d'aiguilles et alors, en se croisant à angle droit et se plaçant les uns sur les autres, ils forment souvent des amas de cristaux globuleux ; parfois ils sont minces et à surface parfaitement unie, et leurs extrémités se terminent par des pointes aiguës. Mais, très-fréquemment aussi, les cristaux sont épais, plus ou moins cunéiformes et adhèrent ensemble par leurs extrémités pointues, de manière à décrire une portion de cercle plus ou moins considérable. L'extrémité libre et large est ordinairement un peu oblique, et les cristaux complètement formés se présentent avec six faces. L'urine qui dépose du phosphate de chaux cristallisé en grande quantité a ordinairement une couleur pâle ; elle est abondante et elle a une réaction faiblement acide, mais elle devient facilement alcaline sous l'influence du mucus avec lequel elle est mêlée. D'après Bence Jones, on pourrait produire à volonté ce sédiment en administrant de l'eau de chaux ou de l'acétate de chaux. D'après lui le phosphate de chaux cristallisé a pour formule 2CaO, HO, PhO', le sel amorphe 3 CaO, PhO\

Les deux conditions, desquelles dépend l'apparition du phosphate de chaux cristallisé, mais qui n'ont pas besoin de se trouver réunies , sont un excès de phosphate calcaire et une réaction faiblement acide de Turine. C'est pourquoi, si Ton mélange de Turine normale avec un peu de chlorure de calcium et si Ton neutralise à peu près avec de la lessive de soude, on réussit souvent à obtenir en assez grande quantité des cristaux tout à fait analogues à ceux décrits plus haut.

Recherche qualitative, La recherche des phosphates terreux, principalement du phosphate ammoniaco-magnésien, n'est aucunement difficile, parce que ces sels sont suffisamment caractérisés aussi bien par leur origine que par leurs formes microscopiques et leurs réactions chimiques. S'ils sont mélangés avec d'autres sédiments, les réactions suivantes serviront pour les distinguer : les urates se dissolvent avec facilité, lorsqu'on chauffe l'urine ; les phosphates demeurent à l'état insoluble, même lorqu'on fait bouillir le liquide. L'oxalate de chaux qui, sous quelques formes, peut bien être confondu avec le phosphate ammoniaco-magnésien, est insoluble dans l'acide acétique, qui dissout le dernier sel avec facilité. L'acide urique libre ne peut pas se rencontrer en même

138 DES UKINES.

temps que les phosphates terreux ; toutefois on reconnaît facilemeat et sûrement l'acide urique à sa forme cristalline, ainsi qu'à sa solubilité dans les alcalis. Enfin la réaction de la muréxide détruirait toute espèce de doute.

Pour rechercher la chaux, la magnésie et l'acide phosphorique, on se sert des réactions connues. On essaye une petite portion de la solution acétique avec une dissolution d'urane pour savoir s'il y a de Tacide phosphorique. Dans un deuxième échantillon, on précipite la chaux avec un excès d*oxalate d'ammoniaque et dans le liquide filtré on précipite le phosphate de magnésie par Tammouiaque.

§ 4i. CYSTINE.

Carbone. .

Hydrogène .

Formule : C«H»AzS*0* / Azote . . .

Soufre. .

Oxygène.

29,75 5,78 ii,57 26,45 26.45

A. État naturel, — La cystine a d'abord été découverte dans un calcul urinaire, mais, depuis, on a trouvé, que souvent aussi, de la cystine existe en dissolution dans l'urine et qu'elle peut en être précipitée par l'acide acétique ; enfin, sous forme de sédiment, on la rencontre encore mélangée avec de l'urate de soude. L'apparition de la cystine dans les calculs urinaires est un fait rare, car, sur 1 29 calculs, on n'en a observé que deux contenant delà cystine. [Taylor, ) Dans ces derniers temps Cloëtta a trouvé aussi la cystine dans le suc des reins, à côté de l'inosite et de l'hypoxanthine. Récemment Scherer l'a découverte une fois dans le foie.

Juliiis Millier (Archiv, der Pharm., mars 1852, p. 228) décrit un calcul contenant de la cystine qui avait été extrait par une opération de la vessie d'un garçon de six ans et demi. L'urine de ce malade ne put être obtenue qu'en petite quantité avant l'opération ; elle avait une réaction alcaline ; elle donna un sédiment, qui renfermait un grand nombre de corpuscules muqueux, mais qui était dépourvu d'acide urique et de phosphates ; on ne trouva en dissolution que trèspeu d'urate de soude, mais beaucoup de chlorure de sodium. Le calcul pesait 13'% 45 environ et il contenait 55,55 p. 100 de cystine. Immédiatement après l'opération, l'urine offrait une réaction acide ; elle avait un sédiment muqueux et elle contenait moins d'acide urique et de phosphates terreux que l'urine normale. Mais, huit semaines plus tard, elle présentait de nouveau une réaction alcaline ; elle renfermait beaucoup de sel marin et d'urée, mais pas de traces d'acide urique. Par le repos elle déposa un sédiment de phosphate ammoniaco-magnô-

sien et de cystine, qui , après rélimination du sel de magnésie avec de Tacide acétique, fut facile à reconnaître au microscope à la forme de ses cristaux. L'urine filtrée donna aussi, dans Tespace de vingt-quatre heures, après addition d'acide acétique , un précipité qui, dissous dans Tammoniaque, laissa les tables microscopiques caractéristiques de la cystine. Il résulte de ce qui précède que la formation de la cystine dans l'organisme de ce garçon continua aussi après Topération.

Toel * a fait récemment à Brème, sur deux petites filles , relativement à la formation de la cystine, des observations intéressantes ; ces deux malades éliminaient continuellement avec l'urine, soit dissous , soit sous forme de sédiments ce corps remarquable, dont Texistence était en relation avecS une maladie des reins (néphrite calculeuse). La quantité de la cystine séparée s'élevait en moyenne, chez chacune d'elles, à l*',4par vingt-quatre heures. Bar tels* décrit un autre cas extrêmement intéressant dans lequel de la cystine fut éliminée pendant une année.

B. Caractères microscopiques, — Sous le microscope, la cystine cristallise en lamelles ou en prismes incolores, transparentes et à six côtés. Comme cependant l'acide urique cristallise quelquefois aussi en tables à six côtés , on ne doit pas seulement s'en rapporter à l'examen microscopique, mais il faut encore essayer chimiquement un sédiment de ce genre (pi. III. fig. 4).

C. Caractères chimiques, — 1. La cystine est neutre, inodore et insipide, insoluble dans Teau, mais soluble dans les acides minéraux et l'acide oxalique, avec lesquels elle forme des combinaisons salines facilement décomposables. Les acides acétique et tartrique ne la dissolvent pas.

2. Si Ton chauffe de la cystine avec de l'acide azotique, elle se dissout en se décomposant et laisse, lorsqu'on évapore le liquide, une masse brun rouge, qui, avec l'ammoniaque, ne donne pas la réaction de la muréxide.

3. ChaufTée sur une lame de platine, la cystine ne fond pas, mais elle s'enflamme et brûle avec un flamme vert bleu en dégageant une odeur piquante, acide et caractéristique, analogue à celle de l'acide prussique. Soumise à la distillation sèche, elle donne, en laissant un charbon poreux, de l'ammoniaque et une huile fétide.

4. Les alcalis fixes caustiques et carbonates, ainsi que l'ammoniaque, dissolvent la cystine avec facilité, mais il n'en est pas de même pour le carbonate d'ammoniaque. Par conséquent, nous la

* Annal, d. Chem. u. Phann., l. XCXVI, p. 24. « Virchow's Archiv, t. XXVI, p. 419.

précipitons toujours de sa solution acide avec du carbonate d'ammoniaque, et de sa solution alcaline, par l'acide acétique.

5. Si l'on fait bouillir de la cystine avec une lessive de soude dans laquelle on a fait préalablement dissoudre de Toxyde de plomb, il se sépare une grande quantité de sulfure de plomb. {Liebig.)

6. Si l'on fait bouillir de la cystine avec une lessive caustique, il se dégage de l'ammoniaque et un gaz brûlant avec un flamme bleue.

7. Si l'on chauffe sur une lame d'argent à l'ébullîtion un peu de cystine avec quelques gouttes de lessive de soude, il se produit une tache brune ou noire de sulfure d'argent, ne disparaissant pas par un frottement léger.

D. Recherche qualitative, — La cystine est surtout caractérisée par sa forme cristalline, sa solubilité dans les acides minéraux et les alcalis, ainsi que par la manière dont elle se comporte avec l'acide azotique et sous l'influence de la chaleur. Liebig a encore indiqué, pour reconnaître la cystine, la réaction avec la potasse caustique et l'bxyde de plomb ; il suffit, comme on l'a dit plus haut, de faire bouillir la substance à essayer avec les réactifs précédents et, s'il y a de la cystine, il se dépose une abondante quantité de sulfure de plomb. Mais, en produisant cette réaction, on doit se rappeler que d'autres corps sulfurés, l'albumine, la fibrine, etc., se comportent d'une manière analogue ; il faut, par conséquent, s'assurer d'abord de l'absence de ces corps, et commencer par éliminer ceux qui peuvent être présents.

La cystine peut être facilement séparée des phosphates terreux et des urates, avec lesquels elle peut se trouver mélangée, en faisant bouillir l'urine et en la traitant avec de l'acide acétique, parce que, ni l'ébuUition, ni l'acide acétique ne dissolvent la cystine, tandis que, sous Tinfluence de ces agents, les autres corps entrent en dissolution. L'acide urique qui, ainsi qu'on l'a dit, cristallise aussi quelquefois en tables à six côtés, est suffisamment caractérisé par la réaction de la muréxide, puisque la cystine, traitée de la même manière, ne laisse qu'une masse brun rouge.

SEDIÏENTS DE L'Um^E.

g 43. nnosiME.

(Vûj. 1 36.)

Stâiteler et Frericbs ont observé dans l'urine d'une femme atteinte d'une atrophie aiguë du foie, un sédiment cristallin jaune vt>rdàtre et de forme globuleuse. Ce dépôt, qui s'était Formé après quelque temps de repos, devint encore plus abondant, lorsqu'on eut un peu évaporé l'urine ; il fut épuisé avec de l'ammoniaque étendue et les cristaux qui se formèrent d'abord dans la dissolution furent reconnus comme delà tyrosine. Dans l' eau-mère, il resta un autre corps plus soluble, probablement homologucavec la tyrosine, et dont la richesse en azote ne s'élevait pas comme pour la tyrosine à 7,73 p. 100, mais à 8,83 p. 100.

s U. XitiTHlNS (UïrOUnTHUiE?).

Bence Jones trouva dans l'urtae d'un garçon de neuf ans el demi, qui, trois ans auparavant, avait présenté des symptAmes de CMilique néphrétique , des cristaux microscopiques analogues à des pierres k aiguiser [ûg. 3, a) ; comme le montre la figure, ces cristaux pouvaient, au premier coup d'œil, être pris pour de l'acide urique. mais lorsqu'on chauffait l'urine trouble lo sédiment se dissolvait atec facilité. Le sédiment rassemblé sur un lîltre et lavé avec de l'esprit-de-vin offrait les réactions suivantes : les cristaux étaient solubles dans l'eau et dans l'acide cblorbjdrique ; dans l'adde azotique la dissolution avait lieu sans effervescence et après l'évaporation il restait un résidu jaune. La solution cfalorhjdrique laissa déposer par l'évaporation des cristaux Fig. 2.

de la formel, qui étaient solubles dans l'eau.

Le sédiment se dissolvait aussi facilement dans les alcalis. L'nrineavait toujours un poids spécirique assez élevé et elle contenait quelquefois des traces d'albumine, mais le sédiment, constitué, d'après lie nc£ Jones, par de laianthioe, disparut ultérieurement.

Scherer ne considère pas ces cristaux comme de la xanthine, parce que celle-ci est trË^-difficiiemenl solubtc dans l'eau , même h chaud , et en second lieu la xanthine ne donne pas , avec l'acide chlorhydriquo, les cristaux représentés par Bence Jonts. Il est beaucoup plus probable que cette substance était

de rhypoxanthinc, car la forme des cristaux précédents, aussi bienàTctat naturel qu'après le trailement avec Tacide chlorhydrique , parle en faveur de celte hypothèse.